ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Связь интенсивностей линий изотопов с их концентрациями из "Основы спектрального анализа" Оно выполнялось бы строго, если бы условия возбуждения и излучения для них одинаковы и не было бы никаких причин, искажающих интенсивности линий, принадлежащих отдельным изотопам. В действительности ни одно из этих предположений строго ие выполняется и нарушения равенств (129) часто имеют место. [c.262] Посмотрим, какие причины могут приводить к искажению отношения интенсивностей линий двух изотопов. [c.263] Искажение интенсивностей может быть связано с процессами возбуждения и излучения аналитических линий. Так, например, прп анализе водорода свечение атомов водорода и дейтерия может возбуждаться в результате ряда процессов возбуждения нормальных атомов, образовавшихся в результате диссоциации молекул Нг, НВ и Вг, или возбуждения атомов в самом процессе диссоциации, идущем, скажем, по схеме Нг + е - Н - -Н. Степень диссоциации молекул Нг, НВ и Вг, вообще говоря, может быть существенно различной, в результате чего относительное количество атомов водорода и дейтерия в разряде может заметно отличаться от оиределяемого отношения концентраций водорода и дейтерия в исходной смеси. Вероятности возбуждения в процессе диссоциации также могут быть различны для водорода и дейтерия. Благодаря совокупности этих обстоятельств могут наблюдаться отклонения отношения интенсивностей от отношения концентраций, доходящие до 25—30%. Величина отклонения зависит от плотности разрядного тока, состояния поверхности стенок разрядной трубки, давления в ней и ряда других причин, влияющих на процессы диссоциации и рекомбинации молекул. [c.263] Другой причиной нарушения равенств (129) является самопоглоще-ние в источнике, которое больше для линий изотопа, содержащегося в больших количествах, а при равных содержаниях может играть большую роль для более тяжелого изотопа, вследствие того что доплеровское уширение его линий меньше. [c.263] Кроме того, различия в энергиях возбуждения, во всяком случае для изотопов водорода и гелия, не пренебрежимо малы, и это должно привести к несколько большей заселенности возбужденных уровней атома легкого изотопа по сравнению с тяжелым. [c.263] Искажение наблюдаемого отношения интенсивностей может также вызываться переложением контуров аналитических линий, причем, вообще говоря, безразлично, оиределяется ли уширение процессами в источнике либо инструментальным уширением. Переложение, как и само-поглош ние, будет завышать наблюдаемую интенсивность линий того изотопа, содержание которого меньп1е. [c.263] Наложение на аналитические липии изотопов какого-либо постороннего спектра —. пиний или полос примесей 1и[и сплошного спектра,— разумеется, может также изменить отношение интенсивностей даже в тех случаях, когда мешающий спектр так слаб, что сам ио себе не регистрируется приемником (наиример, попадает в область инерции фотопластинки). [c.263] Исканшния интенсивностей могут быть связаны также с наличием рассеянного света в приборе. [c.263] Одним из серьезных факторов, который может вызывать ошибки анализа, является память установки . Под памятью понимается свойство разрядной трубки и других деталей установки удерживать бывший в ней газ и отдавать его в процессе анализа новой порции газа. Таким образом, каждый газ, ноступаюш,ий в разрядную трубку, оказывается в той ИЛ И иной степени загрязненным предыдуш ими порциями. Чем меньше память установки, тем легче предварительной тренировкой уничтожить влияние остаточного газа. [c.264] Вернуться к основной статье