ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Каталитические превращения углеводородов из "Исследования в области органического катализа" Зелинского в Московском университете. В 1918 г. окончил Университет и продолжал работать в той же лаборатории сначала в качестве оставленного при университете, а затем в качестве ассистента (1921—1930 гг.), доцента (1930—1935 гг.) и профессора (с 1935 по 1973 г.). Вел практические занятия в лабораториях общей, аналитической и органической химии, читал курсы органического катализа, органической химии, химии нефти. [c.11] Вел научные исследования в области каталитических превращений углеводородов и исследования состава бензинов некоторых нефтей СССР. [c.11] С 1935 г. начал работать в Институте органической химии Академии наук СССР в качестве заведующего лабораторией органического катализа. На химическом факультете Московского университета заведовал кафедрой органического катализа с 1936 по 1939 г. и с 1949 по 1953 г., а также кафедрой химии нефти с 1953 по 1961 г. В 1943 г. был избран членом-корреспондентом, а в 1946 г.— действительным 4jseH0M Академии наук СССР. С 1954 по 1966 г. был директором Института органической химии Академии наук СССР. [c.11] Первая группа научных работ была посвящена изучению дегидрогенизации шестичленных цикланов в присутствии платиновых и палладиевых катализаторов и диспропорционирования водорода в шестичленных цик-ленах в присутствии тех же катализаторов. Считалось, что дегидрогенизация циклогексанов проходит избирательно в присутствии углеводородов других классов, н это давало возможность количественно определять содержание циклогексанов в бензинах. Однако в 1933 г. Б. А. Казанским и А. Ф. Платэ было показано, что в тех же условиях циклопентаны могут подвергаться гидрогенолизу, превран1,аясь в парафины. Эта реакция была изучена на примере самого циклопентана и его гомологов, была измерена ее кинетика, определены направления преимущественного гидрогенолиза С—С-связей пятичленного кольца в зависимости от природы и числа алкильных заместителей, установлены особенности действия катализаторов — металлов платиновой группы и никеля, влияние давления водорода и т. д. [c.11] В 1936 г. Б. А. Казанским и А. Ф. Платэ была открыта реакция дегидроциклизации парафинов на платине с образованием ароматических углеводородов с тем же числом атомов углерода, что и в исходном парафине. Она получила позднее название реакции Св-дегидроциклизации. Была изучена на некоторых примерах ее кинетика и влияние строения исходного парафина. [c.12] Эта схема, проверенная как в проточной системе, так и в импульсной микрокаталитической установке на ряде окисных катализаторов (окислы Сг, Жо, V, Т1), была подтверждена опытами с мечеными 0 углеводородами (кинетический изотопный метод). [c.12] В 1953 г. Б. А, Казанским, А. Л. Либерманом и сотрудниками было показано, что парафиновые углеводороды могут в присутствии платины образовать и пятичленные циклы, т. е. вступать в реакцию Сб-дегидроцик-лизации. -Парафины дегидроциклизуются в небольшой степени, а разветвленные— значительно более интенсивно. Так, изооктан может при 310° С на платинированном угле давать больше 30% 1,1,3-триметилциклопентана. Было показано также, что ароматические углеводороды, содержащие три атома углерода в боковой цепочке, способны образовать индан или его гомологи, если цепочка более сложного состава. На ряде примеров была изучена кинетика реакции Сз-дегидроциклизации. [c.12] Не имея возможности изложить все остальные направления работ Б. А. Казанского и его сотрудников, следует перечислить главные из них каталитическая дегидрогенизация парафинов, селективное гидрирование диенов при низких температурах, гидрирование и изомеризация олефинов, восстановление ароматических и непредельных углеводородов водородом в момент выделения (гексааммиакат кальция, щелочные металлы в жидком аммиаке), некоторые превращения адамантана и его производных, синтез большого количества углеводородов высокой степени чистоты как эталонов при разработке метода изучения индивидуального состава бензинов и др. [c.13] Казанский является автором и соавтором около 600 публикаций. Важнейшие исследования по углеводородам опубликованы в книге Б. А. Казанский. Каталитические превращения углеводородов. Сборник избранных трудов (М., Наука , 1968 г., 694 стр.). [c.13] Казанский в течение ряда лет был членом Бюро и Исполнительного комитета Международного союза по чистой и прикладной химии (ШРАС) и принимал участие в ряде международных конгрессов, симпозиумов н совещаний. [c.13] Больше 20 лет назад я имел удовольствие сделать в Будапеште сообщение о своих работах по каталитическим превращениям углеводородов. С тех пор прошло много времени, и в этой области мной и моими сотрудниками было получено немало новых результатов, которые, я надеюсь, могут представить интерес для симпозиума. О некоторых из них я и намереваюсь сообщить теперь. [c.14] Мне хотелось бы подчеркнуть, что основным направлением наших исследований является изучение превращений углеводородов на гетерогенных катализаторах это дает возможность углубить наши знания об их реакционной способности, о характере их стадийных превращений, о возможности получения из них продуктов, представляющих интерес для практики, будь то углеводороды иной природы по сравнению с исходными или их функциональные производные. [c.14] Адсорбция углеводородов на гетерогенных катализаторах, кинетика их каталитических реакций, взаимодействие углеводородов с катализаторами, природа и свойства катализаторов интересовали нас меньше, хотя л эти вопросы иногда также привлекали наше внимание. [c.14] Если носитель не обладает изомеризующими свойствами (активированный или беззольный уголь), то водород сразу присоединяется по наиболее гидрогенизированным углеродам и имеет место реакция чистого гидрогенолиза. Легко установить, что противоречивые литературные данные объясняются тем, что роли носителя не уделялось достаточного внимания. [c.15] Образование пентена-1 можно объяснить присоединением водорода в положение 3,4, а пентена-2—в положение 1,4. В присутствии Рё и На олефины могут изомеризоваться друг в друга с перемещением двойной связи. [c.15] С Р1-чернью гидрогенолиз происходит примерно в 90 раз медленнее и не столь избирательно. То же наблюдается и для алкенилциклонропанов. [c.15] В котором плоскости обеих фенильных групп могут занять положение, перпендикулярное по отношению к плоскости трехчленного цикла. Для 1 с-изомера это исключено, и фенилы занимают значительно менее выгодное положение. Для 1,1-дифенилциклопропана сколько-нибудь выгодное положение фенилов невозможно. Изучение гидрогенолиза в присутствии Pd-черни показало, что транс-1,2-дифенилциклопропаи гидрируется в 2,5 раза быстрее г г/с-изомера, а 1,1-дифенилциклопропан не присоединяет водорода вовсе фенилциклопропан гю скорости присоединения водорода занимает промежуточное между транс- и 1 ыс-изомерами положет1е. [c.16] На наличие сопряжения в перечисленных выше углеводородах указывает также повышение интегральных интенсивностей линий Раман-спек-тров, характерных для трехчленного кольца, двойной связи и бензольного кольца. [c.16] Вернуться к основной статье