ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Общие замечания. Анализ первичного легтя Г Разгонка первичного дегтя на фракции из "Общая химическая технология топлива" Общие замечания. Первичный деготь по составу не очень сильно отличается от битумов, выделяемых при экстрагировании топлива органическими растворителями. Особенно ярко наблюдается сходство между первичным дегте.м и битумами у каменных углей. Практически состав битумов почти одинаков с дегтем, полученным при сухой перегонке того же угля при 450° С в вакууме. Деготь, полученный при перегонке угля в вакууме, содержит лишь несколько больше насыщенных углеводородов, чем экстрагированные битумы. Так, например, деготь, полученный при перегонке угля под вакуумом, состоял из 30% насыщенных и 68% ненасыщенных углеводородов, тогда 1 ак битумы того же угля содержали 20% насыщенных и 78% ненасыщенных углеводородов. При перегонке молодого топлива, характерного большим содержанием кислородных соединений, первичный деготь значительно отличается от битумов, хотя некоторое сходство сохраняется все же и в этом случае. Так, например, первичный деготь торфа содержит те же воски, что и битумы. [c.69] В табл. 32 приведены данные при большом различии давлений не так резко, но достаточно наглядно влияние давления видно и из табл. 33. [c.70] Полукокс. . . . Первичный деготь Подсмольная вода Газ. [c.70] Эти результаты указывают, что более длительное нахождение продуктов термического разложения в зоне высоких температур приводит к уменьшению выхода дегтя и увеличению твердого остатка (полукокса) и газа. [c.70] Изменение свойств первичной смолы, происшедшее в результате ее более продолжительного пребывания в зоне высоких температур, приведено в табл. 34. [c.70] Наиболее глубокий распад происходит у парафинов. Это приводит сначала к накоплению ненасыщенных углеводородов, а затем и к образованию неперегоняемых частей — ас-фальтенов. [c.70] Приведенные примеры, относящиеся к разным углям, подтверждают, насколько сильно влияют условия перегонки на состав и свойства первичного дегтя, получающегося из одного и того же исходного материала. [c.70] По общим признакам первичные дегти характерны отсутствием ароматических углеводородов (бензола, нафталина, антрацена), непременно содержащихся в высокотемпературных каменноугольных смолах. В очень редких случаях первичный деготь содержит только следы этих ароматических углеводородов. [c.70] Первичные дегти содержат следующие группы химических соединений предельные и непредельные углеводороды (среди них парафины, олефины гидро-ароматические соединения с очень небольшим количеством произ водных ароматических углеводородов) фенолы и карбоновые кислоты органические основания кетоны (следы альдегидов) сернистые соедине ния асфальтообразные вещества и смолы. [c.70] Примерный состав первичного дегтя из разных видов топлива приведен в табл. 35. [c.70] Ценность первичных дегтей, особенно если они содержат незначительное количество низкокипящих фракций, определяется присутствием в них парафинов, так как дегти с парафинистым основанием, легко крекируясь, дают больше светлого моторного топлива (табл. 36). [c.71] Анализ первичных дегтей имеет некоторые особенности по сравнению с анализом нефтяных продуктов или других видов жидкого топлива. [c.71] В тех случаях, когда первичные дегти идут на пбреработку, качество дегтя определяется нижеприведенными методами анализа. [c.71] Определение содержания воды. Определение содержания воды в первичном дегте производится пер егонкой его с ксилолом. При этом дестиллат переходят вода и ксилол, разделяющиеся на два слоя зная навеску дегтя, можно легко отсчитать количество воды в приемнике и определить процентное ее содержание. Хорошие первичные дегти содержат е более 1—1,5% воды. Повышение содержания воды до 3% сильно затягивает время перегонки дегтя, требует дополнительных затрат тепла и вообще усложняет условия ведения процесса. [c.72] Определение содержания механических примесей. Разбавляя первичный деготь пятикратным количеством бензола, можно выделить в осадок механические примеси. Осадок, перенесенный на фильтр, после тщательной промывки сушат и взвешивают. В некоторых случаях на фильтре остаются, кроме механических примесей, продукты окисления и полимеризации непредельных соединений дегтя, количество которых увеличивается а ярком свету. В этом случае необходимо осадок на фильтре дополнительно обработать пиридином, а затем уже снова промывать бензолом. В хороших первичных дегтях количество механических примесей не превышает 0,1—0,3%. [c.72] Удельный вес. Величина удельного веса является одним из важных показателей, характеризующих качество первичного дегтя. Чем ниже удельный вес, тем больше в первичном дегте легкокипящих фракций и парафина и тем меньше фенолов и асфальте-нов. Повышенные удельные веса наблюдаются у дегтей, полученных из низмосортных, мало битуминозных топлив. Хороший, легко поддающийся переработке первичный деготь должен иметь удельный вес 0,8 0,90. [c.72] Содержание асфалыенов. При разбавлении навески 30—40-кратным количеством петролейного эфира из первичного дегтя в виде твердого осадка выделяются асфальтены. Отфильтровав, подсушив и взвесив осадок, получают содержание асфальтенов. Количество асфальтенов уменьшает содержание более ценных составных частей первичной смолы и указывает на трудность ее переработки, увеличивая выход пека и разлагаясь при разгонке. [c.72] Определение кислых соединений. При обработке первичного дегтя раствором едкой щелочи из него извлекаются карбоно вые кислоты и фенолы, которые в дальнейшем могут быть определены раздельно друг от друга. Для этого перед обработкой раствором едкого натра деготь взбалтывается с раствором двууглекислого натрия, который связывает только карбоновые кислоты. Отделенный раствор бикарбоната подкисляют до слабо кислой реакции и выдели вшиеся кар бояо вые кислоты экстрагируют эфиром. [c.72] Содержание фенолов в первичных дегтях колеблется в очень больших пределах — от 5,6 до 50%, смотря по составу битумов переработанного топлива. Содержание карбоновых кислот много меньше и редко превышает 5%. Сапропелитовые породы, как правило, дают дегти с относительно большим содержанием карбоновых кислот. [c.72] Определение азотистых оснований. При обработке первичного дегтя или его раствора в эфире разбавленной серной кислотой из него извлекаются азотистые основания . Содержание оснований связано с количеством азота топлива. Так, например,, сапропели дают первичные дегти, в которых содержание азотистых оснований доходит до 6—8%. Первичные дегти из бурых углей содержат меньшее количество оснований. В большинстве случаев основания первичных дегтей высокомолекулярны. [c.72] Вернуться к основной статье