ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Общие замечания. Каменноугольная смола. Разгонка каменноугольной смолы. Процессы, протекающие при ароматизации каменноугольной смолы Коксовый газ Крекинг и гидрогенизация дегтей (смол) из "Общая химическая технология топлива" Вторичные процессы, происходящие при нагреве в зоне высокой тем- пературы первичных продуктов сухой перегонки, значительно уменьшают влияние природы и качества переработанного топлива. При высокотемпературной перегонке, целью которой является либо выработка кокса, либо светильного газа, кроме кокса и газа получаются каменноугольная смола, аммиак, сырой бензол и надсмольная вода. Выходы продуктов колеблются в следующих пределах кокс 75—85%, каменноугольная смола 2,5—5,Б%, сырой бензол 0,8—1,5%, аммиак 0,2—0,33%, коксовый газ 285—350 л с тонны сухой шихты (смеси переработанных углей). [c.74] Каменноугольная смола представляет собой окрашенную в интенсивный цвет (от темиокоричневого до чарного) вязкую и густую жидкость, уд. веса от 1,05 ДО 1,25. Величина удельного веса смолы растет с увеличением температуры коксования, причем одновременно растет и ее вязкость. Так, например, каменноугольная смола уд. веса 1,124 имеет вязкость 39,3 тогда как смола уд. веса 1,24 обладает вязкостью 55 Е оо. [c.74] С увеличением температуры процесса в смоле высокотемпературного коксования растет содержание механических примесей ( свободного угле-, рода ), от 5% в каменноугольной смюле до 17% в смоле, полученной в горизонтальных ретортах. Как и у первичных дегтей, повышенное содержание механических примесей способствует повышению содержания в смоле воды. [c.74] Нередко, в особенности в случае небольших выходов легкого масла, отбирают сразу всю легкосреднюю фракцию кроме того, антраценовое масло отбираемся в два приема I антраценовое (270—300°) и И антраценовое масло (300—360°). [c.75] Легкое масло содержит бензол, толуол, ксилолы, дуролы и другие одноядерные ароматические углеводороды, фенол, пиридин и их гомологи, нейтральные кислородные соединения, а также в небольшом количестве нафтеновые и алифатические углеводороды. [c.75] Из среднего масла выделяется нафталин в количестве, иногда доходящем до 30—35% от всего нафталина, содержащегося в смоле, нейтральные масла, фенол (до 30%), три изомера (мета, пара и орто) крезола (до 30%), основания. [c.75] Тяжелое масло содержит нафталин и его гомологи, антрацен, фенан-трен, высшие фенолы, основания (пиридин, хинолин и их гомологи), карба-зол, аценафтен, индол и др. [c.75] Антраценовое масло получило свое название от содержания в нем антрацена, количество которого в масле доходит до 10%. Вместе с антраценом могут быть выделены фенантрен, аценафтен, карбазол. В этой же масляной фракции содержатся такие многоядерные соединения, как пи-рен, хризен и др. [c.75] Пек кроме свободного углерода содержит такие полициклические Зтлеводороды, как пирен, хризен, декациклен и др. [c.75] Таким образом высокотемпературная смола в отличие от низкотемпературной содержит, главным образом, ароматические соединения. [c.75] Качество каменноугольной смолы зависит в значительной степени от температур коксования угля и от режима обогрева. Имеет значение также и конструкция печей. [c.75] Более подробная характеристика каменноугольных с.мол приведена в главе 16. [c.75] Так как вывод летучих из зоны высокой температуры происходит не мгновенно и они касаются стенок камеры печи, нагретых выше, чем температура летучих, то происходят вторичные процессы, вызывающие значительное изменение в составе летучих и приводящие к образованию бензола, нафталина, антрацена, фенантрена и т. д. [c.75] Стойкость углеводородов к действию высоких температур уменьшается с увеличением длины цепочки, и поэтому мало вероятна возможность образования из осколков молекул новой, более длинной парафиновой молекулы. [c.76] Образовавшиеся этиленовые углеводороды полимеризуются либо в открытые цепи, либо образуют циклические полиметиленовые углеводороды, которые более стойки к температуре, чем парафиновые. [c.76] Подобное накопление толициклических соединевий имеет место в каменноугольной моле. Остающийся после отгонки фракций пек в количестве до 60% состоит, главным образом, из полициклических соединений. [c.77] Вторая, более вероятная гипотеза образования ароматики в высокотемпературной смоле предполагает существование В продуктах термического распада свободных радикалов. [c.77] П а н е т, а затем Рейс и др. установили с несомненностью, чтО в результате действия высокой температуры из углеводородов образуются радикалы и в частности при распаде метана можно ожидать образования свободных радикалов ОН, = СНг, — СНа и других, соответственных им, если исходные углеводороды были не СН4, а более высокомолекулярные. Из этих осколко в и может синтезироваться бензол, его гомологи или би-, три- и полициклические соединения. [c.77] Продолжительность жизни радикалов мала (тысячные доли секунды), но их существование установлено с несомненностью. Соединяясь, они могут создать термически более устойчивые углеводороды таковыми по отношению к парафиновому ряду будут нафтены и ароматические углеводороды. [c.77] Вернуться к основной статье