ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Молекулярная масса полимеров из "Основы химии высокомолекулярных соединений" Первой особенностью химии высокомолекулярных соединений является совершенно новое понятие молекулярной массы. [c.41] Для низкомолекулярных соединений значение молекулярной массы— это константа, характеризующая индивидуальность химического соединения. Изменение молекулярной массы всегда свидетельствует о переходе к другому веществу и сопровождается заметным изменением свойств. С переходом от одного представителя гомологического ряда к другому (т. е. с изменением молекулярной массы) физические свойства веществ изменяются настолько, что, пользуясь этим изменением, удается отделить гомологи друг от друга. [c.41] Изменение физических свойств в пределах данного гомологического ряда находится в соответствии с отношением гомологической разности к значению молекулярной массы гомолога. [c.41] Из табл. 7, где приведены температуры кипения некоторых углеводородов, видно, что по мере возрастания молекулярной массы это отношение непрерывно снижается уменьшается также и разница в температурах кипения. Так, температура кипения метана отличается от температуры кипения этана на 73 X, а гентриаконтана от дотриаконтана всего лишь на 8°С. Для полиэтилена с молекулярной массой примерно 1400 гомологическая разность составляет меньше 1 % молекулярной массы, для полимера с молекулярной массой 14000 — меньше 0,1%-Очевидно, что при столь малом относительном значении гомологической разности изменение физических свойств при переходе от одного гомолога к другому будет ничтожно мало. [c.41] Это положение весьма наглядно иллюстрируется кривой, приведенной на рис. 2. [c.42] Таким образом, по мере увеличения молекулярной массы различие в физических свойствах отдельных гомологов как бы сглаживается, и при достаточно высокой молекулярной массе гомологи (их называют поли-мергомологами) теряют свою индивидуальность. [c.42] В настоящее время методы разделения смесей полимергомологов на индивидуальные химически чистые вещества неизвестны. Смесь полимергомологов можно разделить лишь на фракции, в каждую из которых войдет смесь близких по молекулярной массе веществ. [c.42] Вследствие этого молекулярная масса высокомолекулярных соединений является величиной среднестатистической, а не константой, определяющей индивидуальные свойства данного соединения. Поэтому в химии высокомолекулярных соединений вводится понятие средней молекулярной массы. [c.42] Новое понятие о молекулярной массе как о среднестатистической величине до известной степени снижает значение этой величины для характеристики свойств химических соединений. После того как молекулярная масса полимера достигает определенной величины, она теряет значение важнейшего показателя, определяющего большинство физических свойств вещества. [c.43] Средняя молекулярная масса полимера не может однозначно характеризовать его свойства, так как при одинаковой средней молекулярной массе разные образцы полимера могут различаться по соотношению количеств различных полимергомологов. [c.43] Для описания количественного распределения полимергомологов в полимере вводится понятие степени полидисперсности . Степень полидисперсности полимера определяется предельными значениями средних молекулярных масс фракций и выражается кривыми распределения полимера по молекулярной массе (рис. 3). [c.43] На рис. 3 показаны кривые распределения по молекулярной массе двух полимеров с одинаковой средней степенью полимеризации, но с различной полидисперсностью. Полимер, который характеризуется кривой /, более однороден по молекулярной массе, чем полимер с кривой распределения 2. [c.43] Степень полидисперсности является не менее важной характеристикой полимера, чем средняя молекулярная масса. [c.43] С изменением физических свойств по мере увеличения молекулярной массы непосредственно связана еще одна особенность высокомолекулярных соединений. С увеличением молекулярной массы давление паров химических соединений уменьшается и задолго до достижения значений молекулярных масс, характерных для высокомолекулярных соединений, падает практически до нуля. При нагревании высокомолекулярных соединений не наблюдается заметной летучести, а при определенной температуре наступает термическое разложение вещества с разрывом химических связей и перегруппировкой атомов. Высокомолекулярные соединения практически нелетучи и не могут быть переведены в газообразное состояние. [c.43] В отличие от низкомолекулярных соединений, для которых известны три агрегатных состояния твердое, жидкое, газообразное — для высокомолекулярных соединений известны только два агрегатных СОСТОЯНИЯ твердое и жидкое. [c.43] Вернуться к основной статье