ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Влияние различных факторов на равновесие цикл полимер из "Основы химии высокомолекулярных соединений" Так же как и при цепной полимеризации, при превращении циклов в линейные полимеры элементный состав полимера не отличается от элементного состава мономера . [c.162] В отличие от других методов синтеза высокомолекулярных соеди-нений при образовании полимеров из циклических соединений не изменяется электронная структура химических связей и их общее число в системе. В процессе превращения циклов в линейные полимеры не возникает новых типов химических связей. [c.162] При поликонденсации, как правило, образуются новые связи, по своему характеру отличающиеся от связей в мономере. [c.162] Данные, иллюстрирующие поведение гетероциклов с разным числом членов, приведены в табл. 13. [c.164] Термодинамическая возможность полимеризации циклов, так же как и положение равновесия, достигаемое в процессе превращения циклов и линейных полимеров, определяется изменением изобарноизотермического потенциала при протекании этой реакции. [c.164] Наибольшее влияние на направление реакции соединений X—К—V оказывают природа и строение радикала Н. Если радикал состоит только из групп —СНа—, то определяющим фактором будет число этих групп, т. е. расстояние между функциональными группами. Увеличение расстояния между функциональными группами уменьшает вероятность циклизации и способствует протеканию конкурирующей реакции поликонденсации, скорость которой в первом приближении не зависит от расстояния между функциональными группами внутри молекулы. [c.167] Влияние строения молекулы мономера на направление реакции бифункциональных соединений показано в табл. 11 и 12 на примере амиио- и оксикислот. [c.167] Согласно теории напряжения циклических соединений вероятность циклизации бифункциональных соединений определяется разностью между энергиями образования одних и тех же связей в цикле и в соединении с открытой цепью. [c.167] При изучении процессов образования цикланов было установлено, что легче всего образуются пяти- и шестичленные циклы (рис. 17) образование циклов с меньшим или большим числом членов затруднено. [c.167] Построение плоскостных моделей циклов по Байеру показывает, что величина деформации нормального валентного угла атома углерода (109° 28 ) уменьшается от трехчленного к пятичленному циклу, а при переходе к более многочленным циклам должна вновь возрастать. [c.167] Эта реакция приводит к образованию полиэфиров, из которых наибольшее значение имеют полиэфиры на основе ароматических и непредельных двухосновных кислот и полиэфиры угольной кислоты и фенолов. [c.169] Вместо дикарбоновых кислот могут быть использованы их производные. [c.169] Эта реакция протекает по другому механизму, но подчиняется всем закономерностям поликонденсации. [c.169] По первой реакции получаются фенолоформальдегидные полимеры, по второй реакции образуются полиалкиленфенилены. Реакция дегид-рополикопденсации используется для синтеза ароматических карбоцепных полимеров — полифениленов. [c.169] Как видно из приведенных схем, в результате каждой элементарной реакции конденсации образуются вполне устойчивые соединения с функциональностью исходного вещества. Характерной особенностью поликонденсации является то, что наращивание цепи может происходить как путем взаимодействия молекулы мономера с молекулой полимера или олигомера, так и в результате взаимодействия последних друг с другом. По мере израсходования мономера второй процесс становится преобладающим. [c.171] Примером такой реакции может служить приведенная выше поликонденсация -аминоэнантовой кислоты. [c.171] Вернуться к основной статье