ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Первое начало термодинамики. Термохимия из "Сборник задач по химической термодинамике" Таким образом, тепловые эффекты при постоянном объеме Qv и постоянном давлении Qp приобретают при указанных условиях свойства функций состояния. [c.21] Уравнение (П.З) справедливо в предположении, что газообразные реагенты и их смесь в газовой фазе подчиняются законам идеальных газов. [c.21] Из уравнения (11.5), зная два тепловых эффекта, можно вычислить третий. [c.22] Термохимические уравнения реакций — это уравнения, в которых около символов химических соединений указываются агрегатные состояния этих соединений или кристаллографическая модификация и в правой части уравнения указываются численные значения тепловых эффектов. На основании закона Гесса с термохимическими уравне-нениями можно оперировать так же, как и с алгебраическими. [c.22] Для определения теплового эффекта АН, реакции производим соответствующие алгебраические действия с термохимическими уравнениями, чтобы получить искомое уравнение. Аналогичные алгебраические действия производим и с тепловыми эффектами. [c.22] Стандартная теплота образования иона в водном растворе— это тепловой эффект образования гидратированного иона из простых веществ. При этом теплота образования иона H+aq условно принята равной нулю. Тепловой эффект вычисляется также по уравнению (П.6). Ион гидро-ксония Н3О+ условились писать в термохимических уравнениях в виде Н+ад. [c.30] Энергия химической связи — это доля поглощенной энергии, которая приходится на данную связь при полной диссоциации молекулы на свободные атомы. [c.32] Наиболее хорошие результаты по этому методу получаются для алифатических углеводородов и спиртов. Приближенность метода заключается в том, что предполагается аддитивность энергии связей при переходе от одного соединения к другому. Отклонения от аддитивности энергии связей наиболее сильно проявляются у первых членов гомологических рядов. [c.32] Тепловые поправки суммируются с теплотой образования основного вещества. Полученная сумма и есть искомая теплота образования вещества в газообразном состоянии. [c.33] При наличии нескольких соседних атомов углерода выбирают поправку для того атома, типовое число которого максимально. [c.33] Пример 1. Вычислить по энергиям химических связей стандартную теплоту образования этилового эфира при 25°С в жидком состоянии, если =26,29 кДж/моль. Полученное значение теплоты образования сравнить с табличным значением 298 —273,20 кДж/моль и рассчитать расхождение между этими величинами. [c.33] Пример 2. Вычислить стандартную теплоту образования жидкого этилового эфира (СгН5)20 методом поправок при 25 С, если кДж/моль. Полученное значение теплоты образования сравнить с табличным значением Д// 298 —273,20 кДж/моль и вычислить расхождение между ними. [c.34] Вносим тепловые поправки при получении диэтилового эфира из диметилового, замещая 2Н на две группы СНз, которые составляют —29,3 кДж/моль каждая. [c.34] Д/У 298 = — 185,4 — 58,6= —244,0 кДж/моль. [c.34] Пример 3. Вычислить стандартную теплоту образования жидкого бутилового спирта методом поправок, если A//° ,f °=43,80 кДж/моль. Рассчитать расхождение между полученным и табличным значением ДЛ/ 2Э8 Рэвным —327,80 кДж/моль. [c.34] Общая тепловая поправка составляет —208,4 кДж/моль. [c.35] Полученное значение теплоты образования сравнить с табличным значением Д/У 298 = 91,13 кДж/моль. [c.35] Р с ш с н и е. За простейшее вещество принимаем бензол = 82,8 кДж/моль. Последовательность замещения в простейшем веществе (ем. табл. на е. 36). [c.35] Общая тепловая поправка составляет 59,9 кДж/моль. [c.35] Вернуться к основной статье