ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Координационная теория из "Качественный химический полумикроанализ" Эта формула хорощо объясняет следующие факты. [c.28] В структурной формуле атом Со и шесть молекул ЫН заключены в скобки, чтобы показать, что все они составляют одно целое. В этой группе атом Со непосредственно связан с каждой из шести молекул ЫНз при помощи шести побочных или дополнительных валентностей, обозначенных пунктирными линиями. Атомы С1, находящиеся вне комплекса, не соединены ни с одним из элементов, заключенных в скобки, но удерживаются всей группой при помощи электровалентной связи. Вследствие этого атомы С1 легко отделяются в виде свободных ионов при растворении соединения в воде. Этот тип связи называется ионогенной связью. [c.29] Мы видим, что Со, будучи центральным атомом, может присоединить к себе 6 радикалов, образуя комплекс. Атом 8 при образовании комплекса присоединяет 4 группы. Число групп (атомов, молекул, ионов или радикалов), которое центральный атом может удерживать при образовании комплекса, называется координационным числом. По теории Вернера, для каждого элемента характерно максимальное координационное число. Для большинства металлов это число равно 6, для неметаллов 4. [c.29] Валентность комплексного иона. Ниже приведено несколько комплексных соединений с указанием в каждом отдельном слу-чае валентности комплексного иона. [c.29] Между комплексными соединениями и двойными солями нет резкой границы. В общем, двойные соли при растворении в воде легко разлагаются, образуя ионы обеих солей. Например, двойная соль (Mg l2)(K l) в растворе дает ионы Mg , К+ и СГ. Степень устойчивости двойных и комплексных солей изменяется в широких пределах последние, в общем, в растворе более устойчивы. [c.31] Объяснение строения комплексных соединений с точки зрения электронной теории. Координационная теория имеет важное значение не только для классификации и объяснения строения многих соединений, но она указывает и способы приготовления новых веществ. Однако эта теория имеет очень слабое место в ней отсутствует удовлетворительное теоретическое обоснование для объяснения различия, которое делается между главной и побочной валентностью. С появлением электронной теории это различие сразу получило теоретическое объяснение связь, с помощью которой центральный атом удерживает некоторое количество радикалов в комплексе, есть не что иное, как ковалентная связь или, более точно, донорно-акцепторная связь, а связь, с помощью которой центральный атом удерживает атом или группу, находящуюся вне комплекса, является электровалентной связью. Например, в гексамминкобальтихлориде [Со(ЫНз)в]С1з атом Со имеет координационную валентность, равную 6, и электровалентность, равную 3. Другими словами, координационное ч о Вернера идентично с координационной валентностью центрального атома. [c.32] Мы видели, что в молекуле ЫНз атом N имеет свободную пару электронов (стр. 21). Каждая из шести молекул ЫНз может, следовательно, предоставить два электрона центральному атому Со, образуя донорно-акцепторную или, как ее обычно называют, координационную связь. [c.33] С точки зрения электронной теории соединение иона Со с ЫНз происходит по той причине, что ион Со+ может образовать устойчивую внешнюю оболочку из 12 электронов. Агом Со (2, 8, 14, 3) превращается в ион Со+++, отдавая 3 электрона и получая, следовательно, строение (2, 8, 14). Приобретая 12 дополнительных электронов (по два от каждой молекулы ЫНз), ион кобальта в комплексе будет иметь строение (2, 8, 14, 12) сумма его электронов равна 36. Это же число электронов имеет атом инертного газа криптона. Рассматривая формулы некоторых комплексов, найдем, что сумма планетарных электронов центрального атом или та же, что и у ближайшего инертного газа, или приблизительно равна ей. Однако во многих случаях при одном и том же числе электронов расположение их различно. Так, в атоме криптона распределение электронов по оболочкам (2, 8, 18, 8), а ион Со+++ в кобальтиаммине имеет, вероятно, группировку электронов (2, 8, 14, 12). [c.33] Гидратированные ионы. В комплексе [ u(NHs)4]++ можно заместить NHs водой и получить комплекс [Си(ОН2)4] последний представляет собой, вероятно, гидратированный ион меди. Аналогично этому комплекс [ (ОН2)б] , который можно получить из соответствующего аммиачного комплекса, имеет строение гидратированного иона никеля. Гидратированные ионы, следовательно, являются комплексными ионами. [c.34] Вернуться к основной статье