ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Химическое равновесие из "Качественный химический полумикроанализ" Обратимые реакции. Практически все реакции, с которыми имеют дело в качественном анализе, являются обратимыми в том смысле, что продукты реакции могут реагировать между собою, образуя исходные вещества. Такие реакции не доходят до конца, но достигают состояния равновесия. Последнее можно определить как состояние, при котором противоположные реакции (прямая и обратная) идут с одинаковыми скоростями. Точка равновесия данной обратимой реакции зависит от природы веществ, вступающих в реакцию, от температуры, от давления, а также от концентраций реагирующих веществ. Любое изменение указанных факторов влияет на состояние равновесия, ускоряя одну из противоположных реакций в результате этого, когда снова установится равновесие, точка равновесия окажется смещенной. В реакциях, применяемых в качественном анализе, изменения температуры и давления имеют мало значения по сравнению с изменениями концентрации. [c.61] Если при данной температуре достигается состояние равновесия какой-либо обратимой реакции, произведение молярных концентраций продуктов реакции, деленное на произведение молярных концентраций исходных веи еств, есть величина постоянная-, каждая концентрация должна быть возведена в степень, равную числу молей, участвующих в реакции . [c.62] Кроме того, ошибочно принимается, что в математической формулировке закона химического равновесия активные массы или эффективные концентрации взаимодействующих веществ можно выразить их молярными концентрациями. [c.63] Коэфициент активности. Закон химического равновеси ] применим только к таким системам, в которых реагирующие молекулы или ионы могут свободно взаимодейстаовать. Однако в растворах электролитов это условие отсутствует вследствие наличия электростатических сил, действующих между противоположно заряженными ионами. Эти силы притяжения понижают активность ионов, вследствие чего последние ведут себя так, как будто их концентрация меньше той, которая вычислена из обшей концентрации растворенного электролита. [c.63] Поэтому, применяя закон химического равновесия к реакции диссоциации, необходимо умножить каждую концентрацию на поправочный фактор, чтобы учесть межионные силы притяжения. [c.63] Такой фактор называется коэфициентом активности, потому что он показывает, какая часть общей концентрации участвует и установлении равновесия реакций. [c.63] Активностью иона или молекулы называется его действующая концентрация. Эта концентрация, если ее ввести в уравнение закона химического равновесия, точно выражает влияние иона или молекулы на установление равновесия. Величина активности близка к величине молярной концентрации при увеличивающемся разбавлении раствора, так как при этих условиях ионы все больше удаляются друг от друга и, следовательно, межионное притяжение уменьшается. При бесконечном разбавлении силы взаимодействия между ионами равны нулю и, следовательно, а —- с, а / = 1. [c.64] При изучении влияния нейтральных солей на растворимость мало растворимых электролитов было найдено, что ионная сила раствора влияет на величину коэфициента активности больше, чем химические свойства солей (см. раздел Произведение растворимости , стр. 74). [c.65] Определять последние трудно, и, за исключением разбавленных растворов одно-одновалентных солей, в настоящее время в нашем распоряжения имеются недостаточно надежные данные, чтобы возможно было общее их применение. Это особенно трудно, если (как в качественном анализе) работают с растворами, содержащими смеси солей различных типов валекгности. [c.66] По этой причине в данном руководстве мы будем употреблять классическое выражение для закона химического равновесия, применяя молярные концентрации вместо активностей. Во всех вычислениях будем принимать, что сильные электролиты диссоциированы на 100%, не делая поправки на коэфициент активности. Во многих случаях числовые данные, полученные ва основании этого допущения, мало отличаются от числовых данных, полученных с учетом коэфициента активности. [c.66] Вернуться к основной статье