ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Подготовка адсорбентов и кондиционирование колонн из "Адсорбционная газовая и жидкостная хроматография" Обезвоженные адсорбенты хранят в герметически закрывающихся емкостях. [c.17] Подготовка неспецифических адсорбентов. Неспецифические адсорбенты, такие, как неспецифические и слабоспецифические пористые полимеры, графитированные сажи, карбохромы, молекулярно-ситовые угли (см. разд. 3.3 и 3.5), слабо адсорбируют влагу, двуокись углерода и другие низкомолекулярные примеси из воздуха. Поэтому такими адсорбентами без предварительного прокаливания можно сразу заполнять хроматографические колонны. Если даже какие-то примеси адсорбировались, их очень быстро можно десорбировать с адсорбента потоком газа-носителя непосредственно в колонне. [c.17] Модифицирование адсорбентов нанесением жидкостей для адсорбционно-абсорбционной хроматографии. Жидкие фазы на адсорбенты наносят так же, как и на твердые носители в газо-жидкостной хроматографии. Для быстрого нанесения жидкостей на адсорбенты адсорбент-носитель следует предварительно вакуумировать, иначе воздух мешает быстрому проникновению жидкости в поры, что вызывает необходимость процедуры так называемого старения [22]. [c.17] Можно насыщать адсорбент-носитель парами жидкости. Полярные жидкости даже при температуре кипения удерживаются на поверхности специфического адсорбента в количестве, примерно соответствующем емкости плотного монослоя [23]. [c.17] При отложении на поверхности адсорбентов твердых неорганических и органических веществ после удаления растворителя адсорбент рекомендуют нагреть до температуры плавления нанесенного твердого вещества, чтобы обеспечить лучшее его растекание на поверхности адсорбента-носителя [20]. [c.17] Химическое модифицирование адсорбентов. Химическое модифицирование гидроксилированной поверхности кремнеземов описано в разд. 3.5. Для снижения адсорбционной способности кремнезема его обычно обрабатывают хлорсиланами [20]. В лабораторных условиях для этой цели лучше использовать гексаметилдисилазан, так как он менее летуч (температура кипения 126°С) и менее токсичен, чем, например, триметилхлорсилан и диметилдихлорсилан. [c.17] Такое модифицирование удобно проводить из раствора в петро-лейном эфире при 60—80 С. Обычно колбу, в которой проводят модифицирование, соединяют с обратным холодильником и смесь кипятят в течение нескольких десятков часов в зависимости от удельной поверхности адсорбента и концентрации на ней гидроксильных групп. Реакция облегчается добавкой доноров. [c.17] Для получения кремнезема с предельно гидроксилированной поверхностью его следует кипятить в дистиллированной воде около двух суток. Дегидроксилирование проводят, нагревая кремнезем при температуре выше 400°С. Наиболее полно дегидроксилирование проходит при 900—1100°С. При этом на поверхности остается не более 5—10% гидроксильных групп (по сравнению с предельно гидроксили-рованным ее состоянием). Необходимо, однако, следить за тем, чтобы при этом не происходило спекание адсорбента. Гидроксильные группы, остающиеся на поверхности обработанного таким способом кремнезема, можно связать, проводя реакцию с триметилхлорсиланом при 310°С [24]. [c.17] Очистка газов-носителей. Минимальное регистрируемое количество вещества ( порог его определения газовым хроматографом) зависит не только от чувствительности детектирующей системы, но и от уровня флуктуаций (шумов), который, в свою очередь, зависит от чистоты газовых потоков, чистоты всех газовых трактов в приборе, уровня стабилизации газовых потоков, температуры колонны и стабильности используемого адсорбента. [c.18] При работе с электронно-захватным детектором недопустимо содержание в газе-носителе примесей кислорода, воды и некоторых органических веществ, молекулы которых имеют большое сродство к электрону, а при работе с аргоновым р-ионизационным детектором — примесей веществ, молекулы которых имеют потенциалы ионизации менее 11,6 эВ. В случае гелиевого детектора необходимо исключать любые примеси, так как энергия атомов гелия, находящихся в метастабильном состоянии, достаточна для ионизации молекул и атомов всех других соединений (за исключением неона). [c.18] Для удаления примесей паров органических веществ при комнатной температуре можно использовать фильтры с активированными углями. Эффективно адсорбируют органические вещества при комнатной температуре также тонкопористые силикагели и цеолиты типа X. Однако эти адсорбенты, в отличие от активированных углей, сильно адсорбируют влагу, которая может содержаться в газах, благодаря чему их адсорбционная способность по отношению к органическим веществам резко падает. [c.19] Низкомолекулярные органические вещества, в частности легкие газообразные углеводороды (метан, этан и другие), при комнатной температуре нельзя таким способом удалить из газа-носителя или из водорода. Для этого необходимо сильно понизить температуру адсорбционной ловушки. Из водорода эти газы можно удалить, охлаждая ловушку жидким азотом, для удаления их из воздуха можно использовать более высококипящие хладоагенты. [c.19] Удаление органических примесей путем адсорбции их при низких температурах не всегда удобно. В некоторых случаях эффективнее и удобнее удалять органические примеси путем сжигания их с катализатором или без катализатора в специальной трубчатой печи при 300—500°С. При этом общее максимальное количество примесей, остающееся после очистки, может быть порядка 1-10 % (об.). [c.19] Ничтожные примеси органических веществ, чаще всего различные углеводородные масла, содержащиеся в переходных соединительных трубках, длительное время могут вызывать повышенный фоновый ионный ток [1]. Эти загрязнения можно удалить, либо тщательно промывая трубки растворителями, либо прокаливая их при высоких температурах. Последний способ предпочтительнее, так как в первом случае иногда трудно подобрать эффективный и достаточно чистый растворитель. [c.19] Удаление влаги из газа-носителя. Влагу часто необходимо удалять из газа-носителя при работе со специфическими адсорбентами. Присутствие влаги в газе-носителе и в газах, используемых для дополнительной продувки детекторов, нежелательно также и при работе с электронно-захватным, аргоновым р-ионизационным и гелиевым детекторами. Примеси влаги можно удалить с помощью фильтров, заполненных сильно специфическими адсорбентами, такими, как цеолиты, силикагели, активные окиси алюминия и т. п., или химическими поглотителями, например Р2О5. В гелии высшей очистки может содержаться не более 1,5-10 % (об.) влаги. [c.19] Очистка газов-носителей от нежелательных примесей необходима также для обеспечения стабильной работы адсорбционных колонн. [c.20] При использовании специфических адсорбентов недопустимо присутствие в газе-носителе влаги, так как она практически необратимо адсорбируется, в результате чего изменяются удерживаемые объемы и ухудшается селективность разделения. При использовании пористых полимеров и углеродных адсорбентов недопустимо присутствие в газе-носителе кислорода, так как при этом будет происходить окисление поверхности (особенно при высоких температурах), т. е. изменится химический состав. Так, в случае углеродных адсорбентов неспецифическая поверхность после окисления становится способной к специфической адсорбции. Окисленные углеродные адсорбенты можно регенерировать прокаливанием их при температурах 800—1100 °С в токе водорода [10, 26—28]. [c.20] Газовые хроматографы. М., Энергия , 1968, 153 с. [c.20] Вернуться к основной статье