ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Спектры ЯМР. Основные понятия и метод изучения из "Экспериментальные методы в адсорбции и молекулярной хроматографии" Таким образом, для каждого ядра, обладающего магнитным моментом, характерен свой спектр ЯМР. [c.302] К настоящему времени накоплены сведения о химических сдвигах и константах спин-спинового взаимодействия для большого числа атомов и молекул. Получаемые с помощью спектрометров высокого разрешения спектры, в которых проявляется такая тонкая структура полос, называются спектрами высокого разрешения [1]. [c.303] В случае ядерного магнитного резонанса в молекулах, находящихся в фиксированных положениях (твердые тела) или совершающих заторможенное движение (например, при адсорбции), определяющим является поле, создаваемое магнитными и диполь-ными моментами соседних ядер. В результате соответствующего взаимодействия линии спектра ЯМР уширяются. Спектры таких систем изучаются обычно с помощью так называемого метода широких линий. Для анализа таких спектров обычно применяется метод моментов, разработанный Ван-Флеком [2]. В случае газов и жидкостей, в которых молекулы быстро перемещаются и вращаются, магнитное поле, действующее на ядро со стороны других ядер, усредняется до нуля и линии не уширяются. [c.303] Поскольку главной причиной уширения линий во многих твердых гелах (фиксированное положение ядер) является взаимодействие-между ядерными магнитными моментами, то иногда называют временем сшш-спиновой релаксации. [c.304] Если механизм релаксации определяется только диполь-ди-польным взаимодействием пары спинов, принадлежащих одной молекуле, которая свободно реориентируется в пространстве, то из времен продольной и поперечной релаксации можно найти т — время корреляции вращательного движения молекулы [4]. Время корреляции характеризует время, необходимое для одного поворота молекулы, или время, необходимое для ее диффузии в соседнее положение. [c.305] Наибольшее количество работ по исследованию адсорбции методом ЯМР посвящено исследованию времен релаксации Г1 и Гг с помощью импульсных спектрометров (метод спин-эхо) [3]. Если молекулы не совершают свободных поступательных движений, то амплитуда эхо-сигнала определяется только процессами релаксации и пропорциональна ехр(—2т/7 2). Метод спин-эхо позволяет определить также значения Т. [c.305] Из измерений зависимости времен релаксации от температуры методом спин-эхо получена большая информация о подвижности адсорбированных молекул на поверхности, фазовом составе вещества в адсорбированном состоянии, процессах обмена протонами между поверхностными гидроксильными группами и адсорбированными молекулами и о величинах энергии активации (литературу см. в [4]). [c.305] В последнее время для исследования адсорбции начинают применять также спектрометры высокой разрешающей способности. Недостатком этого метода является возможность измерения только одного времени релаксации, что уменьшает возможность анализа подвижности адсорбированных молекул. Однако здесь имеется и преимущество перед импульсными методами исследования адсорбции вследствие возможности измерения величин химического сдвига. Кроме того, методом ЯМР высокого разрешения можно изучать взаимодействие с поверхностью смеси молекул, а также молекул, имеющих несколько линий в спектре. [c.305] Вернуться к основной статье