ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Получение окислов термическим разложением солей, гидроокисей и кислот из "Руководство по неорганическому синтезу" Метод термического разложения очень прост по выполнению и нашел широкое применение. В качестве исходных веществ для получения окислов обычно применяют различные соли. [c.113] Наиболее пригодны для этой цели нитраты и карбонаты. Нитратами пользуются для приготовления окислов тяжелых и щелочноземельных металлов нитраты щелочных металлов при прокаливании переходят в нитриты и окислов не дают. Прокаливанием карбонатов можно получить окислы кобальта, никеля, свинца, магния, цинка, кадмия, меди,кальция,стронция и бария. Однако окислы стронция и особенно бария этим способом получить очень трудно, так как их карбонаты начинают разлагаться только при температуре 1200—1300°. [c.113] Для приготовления некоторых окислов (но только низших) применяются в качестве исходных веществ оксалаты, так как при их разложении выделяются окись и двуокись углерода, в атмосфере которых окислы металлов могут су дестБОвать. не окисляясь. Прокаливанием оксалатов можно получить окислы двухвалентных железа, марганца и олова, но получаются они при этом не очень чистыми. [c.113] Солями большинства других кислот нельзя пользоваться для приготовления окислов, так как многие из этих солей не разлагаются даже при сильном нагревании. Так, полное разложение сульфатов большинства тяжелых металлов происходит только при 700—800°, а в некоторых случаях даже при еще более высокой температуре. [c.113] При прокаливании аммонийных солей нелетучих кислот необходимо учитывать то обстоятельство, что выделяющийся аммиак является сильным восстановителем. Это может привести к загрязнению получаемого продукта низшими окислами элементов. Так, при прокаливании парамолибдата аммония в закрытом тигле получается главным образом двуокись молибдена, а не молибденовый ангидрид. [c.114] Галогениды также не нашли применения для получения окислов, несмотря на то, что многие из них при нагревании в присут ствии кислорода воздуха сравнительно легко переходят в окислы с выделением галогена. Объясняется это тем, что для получения окислов можно пользоваться более простыми методами и применять более дешевые исходные вещества. К тому же при умеренном прокаливании галогенидов часто образуются не окислы, а только довольБС устойчивые промежуточные продукты—оксигалогениды, которые выдерживают иногда довольно сильное нагревание, так что последние остатки галогена (следы хлора и особенно фтора) удалить очень трудно. Поэтому заканчивать прокаливание приходится при температуре 800—900° и даже выше. Процесс превращения галогенидов в окислы является обратимым, и потому выделяющийся хлор необходимо отводить, заменяя его кислородом. Этот метод может иметь некоторое значение для получения небольших количеств чистых окислов, так как большинство исходных хлоридов можно получить в очень чистом состоянии. [c.114] Получение окислов прокаливанием различных соединений несложно по выполнению. Когда требуется получить чистый продукт, наибольшее внимание нужно уделять очистке исходных веществ, а в некоторых случаях—и выбору материала, из которого сделан тигель. За очень редким исключением, почти все примеси, имеющиеся в исходных веществах, остаются после прокаливания в полученном продукте. Довольно часто продукт несколько загрязняется материалом тигля (происходит как бы внедрение получаемого окисла в материал тигля, и наоборот). [c.115] Температура прокаливания влияет на физическое состояние получаемых окислов. При низких температурах получаются мелкодисперсные порошки, кристаллическая решетка которых очень часто является искаженной решеткой исходного соединения. Особенно часто это явление наблюдается при прокаливании гидратированных форм окислов. Прокаливание при высоких температурах приводит к получению крупнозернистых порошков. Рост частиц окисла с повышением температуры прокаливания происходит не только в результате диффузионных процессов в твердой фазе, но также и за счет испарения мелких частиц с последующей конденсацией пара на более крупных. Это явление особенно характерно для окислов, имеющих при температуре прокаливания заметное давление пара, например для трехокиси и двуокиси молибдена и вольфрама, трехокиси сурьмы и некоторых других. [c.115] Вернуться к основной статье