ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Реакции с непредельными простыми эфирами из "Реакции и методы исследования органических соединений" Из реакций простых эфиров, содержащих кратные связи, с пентахлоридом фосфора наиболее подробно изучены реакции с виниловыми эфирами. Они идут с сохранением эфирного фрагмента по схеме электрофильного замещения, что отличает их от превращений с солями ртути [56] схема (21) . При использовании в качестве растворителя диметилдихлоросилана и ацетилхло-рида, неожиданно был выделен продукт присоединения [66] схема (22) . [c.112] Взаимодействие виниловых эфиров с пентахлоридом фосфора протекает специфично в положение 1 и с преимущественным образованием гранс-изомера, как об этом свидетельствуют данные ЯМР [например по схеме (23), соотношение изомеров 4 1 [57]. Первичные кристаллические продукты реакции пентахлорида фосфора с еноксиацетиленами представляют смесь изомеров 58] схема (Й) . [c.112] Хорошие результаты по синтезу алкоксивинилдихлорофосфинов достигнуты при взаимодействии аддукта с РНз [45]. Циклические эфиры, содержащие кратную связь, реагируют аналогично [64]. Однако наличие ацетальной группировки (двух оксигрупп при одном углеродном атоме), как это имеет место в случае с 2-алко-кси-2,3-дигидропиранами, осложняло процесс [38] схема (28) . Изменение методики приготовления аддукта позволило при нагревании до температур, превышающих температуру плавления или при длительном кипячении в растворителе [65] выделять фосфо-наты схема (29) . [c.113] В результате обработки диоксидом серы аддуктов фосфорилирования пентахлоридом фосфора аллиловых эфиров выделены хлорированные 7-алкоксиаллилфосфонаты [66] (соответственно при обработке сульфидом водорода получены тиофосфонаты) схема (30) . При нагревании аддукта выделяется продукт присоединения фосфорсодержащей группы не в положение 1, 3(В положение 2 [67] схема (31) . Фосфорилирование аллилсульфидов провести не удалось [68] в противоположность винилсульфидам, которые образуют соединения, соответствующие способу обработки аддукта [69]. [c.113] Вернуться к основной статье