ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Связь окраски и сенсибилизирующих свойств цианиновых красителей с их строением из "Химия красителей Издание 3" Окраска цианиновых красителей может сильно изменяться в зависимости от их строения. Некоторые из этих красителей имеют бледножелтую окраску и поглощают в основном в ультрафиолетовой части спектра другие, наоборот, поглощают в основном в глубокой инфракрасной области (максимум при 1000 —1100 mix). [c.391] Цианиновые красители обычно имеют одну узкую, очень интенсивную полосу поглощения с резко выявленным максимумом, которая, как правило, резко обрывается в сторону длинных волн (рис. 9, кривая /). [c.391] В концентрированных водных растворах большинство из этих красителей агрегируется причем образуются полимерные молекулы, обладающие новыми полосами поглошения (р-полосы — рис. 9, кривая 2), которые сдвинуты относительно молекулярной полосы поглощения красителя в коротковолновую часть спектра i (на 30—60 mii). [c.391] При разбавлении водой или прибавлении спирта эти агрегаты молекул распадаются, в связи с чем коротковолновые полосы поглощения исчезают (рис. 9, кривая 3). [c.392] Красители в агрегированном состоянии обладают, повидимому, большей светопрочностью по сравнению с красителями, находящимися в молекулярном состоянии Некоторые из них используются для получения светофильтров 19. [c.392] Окраска цианиновых красителей определяется в основном длиной полиметиновой цепи, соединяющей гетероциклические остатки, природой последних и наличием заместителей в гетероостатках и внещней цепи, а также их положением. Большое влияние на окраску этих красителей оказывает длина полиметиновой цепи удлинение этой цепи на одну виниленовую группу, (—СН=СН—) приводит к смещению максимума поглощения красителей на 90—140 т х в длинноволновую часть спектра. [c.393] Таким образом, изменяя длину полиметиновой цепи красителей этой группы, можно получать сенсибилизатор[ 1, очувствляющие галоидное серебро как в зоне его естественной чувствительносги, так и в глубокой инфракрасной области. [c.393] Однако при удлинении внешней цепи сенсибилизирующее действие красителей снижается, а вуалирующая способ1гость увеличивается. [c.393] Природа гетероциклических остатков в цианиновых красителях также очень сильно влияет на положение их полос поглоигения. [c.393] Приводим положение максимумов поглощения К,М -этилатов, симметричных карбоцианинов с различными гетероциклическими остатками (раствор в этиловом спирте). [c.393] Однако, как было показано А. И. Киприановым это правило не соблюдается в тех случаях, когда гетероостатки, входящие в молекулу красителя, значительно отличаются между собой по основности (например, индоленин с одной стороны и бензтиазол, хинолин или пиридин — с другой). [c.394] Максимум поглощения этих красителей смещен в коротковолновую область по сравнению с среднеарифметической величиной из максимумов абсорбции соответствующих симметричных соединений, и при этом тем больше, чем значительнее различие в основносги гетероостатков в красителе. [c.394] Величина отклонения максимума поглощения красителя от рассчитанного значения, которое было названо А. И. Киприановым гипсо хромным смещением, характеризует степень равномерности распределения электронной плотности в полиме-тиновом хромофоре. [c.394] Интересно, что нарушение равномерности распределения электронной плотности в полиметиновой цепи красителей ведет к понижению их стабильности. [c.395] Вступление различных замещающих групп в гетероостатки цианиновых красителей также может существенно влиять на их окраску и сенсибилизирующую способность. [c.395] Вернуться к основной статье