ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Фотохимическая деструкция и стабилизация из "Полиолефиновые волокна" Из приведенных данных видно, что энергия длин волн ультрафиолетовой части спектра соизмерима с прочностью связей С—С При адсорбции ультрафиолетовых лучей молекула переходит в активное или возбужденное состояние. Возбужденная молекула может выделить энергию в виде излучения с большей длиной волны или вызвать фотохимическую реакцию с разрывом основной цепи и образованием свободных радикалов. [c.79] Помимо деструкции макромолекул, под влиянием ультрафиолетовых лучей происходит образование трехмерных структур в результате отрыва водорода от углеродных атомов молекулярной цепи. Образование трехмерных структур в значительной степени облегчается в присутствии фотосенсибилизаторов — соединений, поглощающих ультрафиолетовые лучи и затем распадающихся с образованием активных радикалов, способных оторвать водород от макромолекул . К числу сенсибилизаторов относятся бензофенон, дифениламин. [c.79] При освещении полиэтилена ультрафиолетовыми лучами в присутствии 1%-ного бензофенона на 10 атомов углерода полимерной цепи образуется 100 сшивок, при этом термостойкость полиэтилена возрастает до 250 °С. [c.79] При окислении на свету образуются карбонильные группы, способствующие дальнейшему разложению полимера . [c.80] Нагревание способствует увеличению скорости разрушения полиолефинов под влиянием света. [c.80] Стабилизация фотохимической деструкции. Для защиты полиолефинов от фотодеструкции применяют стабилизаторы, механизм действия которых состоит в том, что они поглощают энергию ультрафиолетовой части спектра и выделяют ее б виде энергии, соответствующей большей длине волны и не вызывающей разрушения макромолекул. [c.80] НЫМ поглощением в ультрафиолетовой области спектра на участке с длинами волн от 3000 до 4000 А. К таким стабилизаторам относятся салициловые эфиры, интенсивно поглощающие при Я,=3400 А, бензотриазолы — до 3800 А, оксибензофеноны — до 4000 А. Кроме способности поглощать ультрафиолетовые лучи, стабилизаторы должны быть устойчивы к фотолизу и не являться сенсибилизаторами, способствующими дальнейшему развитию свободнорадикальных цепных реакций разложения и окислительной деструкции. Наиболее важным свойством таких стабилизаторов является быстрое превращение энергии поглощенных ультрафиолетовых лучей в теплоту. Установлено, что вещества, флуоресцирующие или люминесцирующие в ультрафиолетовой области спектра, несмотря на превращение энергии падающего света в энергию, соответствующую большей длине волны, способствуют фотоокислительной деструкции полимера. Это объясняется слишком медленным отводом энергии возбужденных электронов до начала флуоресценции или люминесценции. [c.81] Полипропиленовое волокно, сформованное из полимера, со-деря ащего 0,2 вес. % 1-4-дибензоил-п-аминофенола при 250 °С, сохраняет прочность на 61% после ускоренного старения при 120 °С в течение 15 ч и на 51% после облучения ультрафиолетовыми лучами в течение 200 ч. Смеси ингибиторов термоокислительной деструкции также могут предотвращать процесс фотодеструкции полипропиленового волокна. [c.83] Усиление эффекта ингибирования процессов фото- и термоокислительной деструкции полиолефинов при применении смесей ингибиторов представляет большой практический интерес. [c.83] Аналогичная зависимость наблюдалась при введении в полипропилен смесей таких веществ, как Л ,Л -фенилциклогексил-л-фенилендиамина и 2,2 -метилен-бис-(4-метил-6-грег-бутилфе-нола). [c.84] Вернуться к основной статье