ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Полимеры, содержащие элементы VIII группы из "Успехи в области синтеза элементоорганических полимеров" Для других представителей элементов VIII группы известно большое число комплексных полимерных соединений, полученных в последнее время, в том числе комплексные соединения железа, кобальта и никеля. Они образуются при взаимодействии различных комплексонов с солями этих металлов или с их ацетоацетатными комплексами [173]. Подробнее-эти полимеры описаны в гл. 2. [c.51] Петров. Докл. АН СССР, 128, 960 (1959). [c.55] К о р ш а к, А. Д. П е т р о в. Иза. АН СССР, ОХН, 1959, 2257. [c.56] Борисенко. Сб. Международный симпозиум по макромолекулярной химии, секция I. М., Изд-во АН СССР, 1960, стр. 160. [c.57] Химия координационных полимеров — это весьма молодая область полимерной химии, которая получила свое развитие лишь в последние годы. Объектом ее исследования являются полимеры, содержаш ие атомы металла в основной цепи, координационно связанные с органическими или неорганическими лигандами. Такие полимеры могут образовывать переходные металлы, элементы главных подгрупп, валентность которых меньше координационного числа. [c.59] Получение координационных полимеров может быть осуществлено несколькими способами [4, 5, 7—12]. [c.59] Однако такие соединения не являются координационными полимерами в настоящем смысле, так как содержащийся в них металл может быть легко удален без разрушения самого полимера. Подобные соединения следует рассматривать скорее как один из видов ионообменных смол и поэтому эти соединения здесь не будут рассмотрены. [c.60] Было установлено, что мономерные продукты типа I получаются в тех случаях, когда К в остатках исходного тетракетона состоит из шести или более метиленовых звеньев или представляет собою простую эфирную а,со-диэпоксиполиметиленовую группу или а, со-дииминополиметиленовую группу. [c.61] Хелаты, содержащие более короткие звенья, склонны к образованию димеров типа И. Эти циклы в том случае, если К = (СНз) , могут быть количественно заполимеризованы и деполимеризованы при 200° С. Циклы же, содержащие простые эфирные связи и группы ЫН, при продолжительном нагревании образуют полимеры сшитой структуры. [c.61] Наиболее интересным и перспективным способом синтеза координационных полимеров является реакция поликоординации, при которой процесс роста полимерной цепи происходит за счет возникновения внутрикомплексного (хелатного) координационного цикла. Необходимое условие осуществления поликоординации — функциональность исходного лиганда. [c.61] Описано проведение поликоординации в различных условиях при комнатной температуре и нагревании, в растворе и расплаве. В качестве растворителей были использованы органические соединения, а также смеси органического растворителя с водой. [c.63] Коршак и сотр. 17] осуществляли поликоординацию 4,4 -б с-(аце-тоацетил)дифенилоксида с ацетил ацетон атом бериллия при повышенной температуре в растворе тетралина, ацетофенона, нитробензола, динила, дифенилоксида, диметилформамида, дитолилметана и других веществ, а также в расплаве [9, 17—19]. [c.63] Коршак, Кронгауз и Шейна [22] проводили поликоординацию нагреванием эквимолекулярных количеств бг/с-(р-дикетонов) и ацетилацетонатов металлов в вакууме 2—4 мм рт. ст. при 200—250°С в течение 3 час. или прибавлением к спиртовому раствору бис-(З-дикетона) эквимолекулярного количества уксуснокислой соли соответствующего металла с последующим кипячением смеси в течение 0,5 часа для завершения реакции. [c.63] Терентьев, Рухадзе и Родэ [23] получали полимеры бис-дитиокар-баминовой кислоты с никелем, цинком и кобальтом добавлением к водному раствору динатриевой соли лиганда водного раствора ацетата металла. [c.63] Многие известные в настоящее время координационные полимеры, к сожалению, представляют собою неплавкие и нерастворимые продукты. [c.63] Эти качества полимеров, безусловно, весьма затрудняют их исследование изучение закономерностей реакций, приводящих к их образованию, определение молекулярного веса, выяснение возможных областей их использования. Для большинства описанных до недавнего времени координационных полимеров были характерны весьма невысокие молекулярные веса порядка 1000—5000 [5, 12, 22, 26, 27]. Естественно, что при таком небольшом молекулярном весе еще не могут проявиться основные ценные свойства, характерные для полимеров, такие, как высокие механические показатели, способность к пленко- и волокнообразованию и т. п. Поэтому вопрос о получении действительно высокомолекулярных соединений в области координационных полимеров, безусловно, не менее актуален, чем и у других типов высокомолекулярных веществ. [c.64] Вернуться к основной статье