ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Роданометрическое определение хлорид-ионов из "Курс аналитической химии Кн 2 Издание 4" Образующийся в результате этой реакции роданид серебра представляет собой белый, практически нерастворимый ни в воде, ни в кислотах осадок, имеющий меньшую величину ПР, чем хлорид серебра (HPAgN s = ЫО- , тогда как HPAga = 1,7-10 ). [c.236] Вследствие нерастворимости осадка AgN S в кислотах родано-метрический метод гораздо удобнее, чем аргентометрический. Это преимущество особенно ценно в анализе серебряных сплавов, которые по ходу анализа приходится растворять в концентрированных кислотах. [c.236] В качестве индикатора удобнее всего употреблять железо-аммо-нийные квасцы Ре2(504)з-(NH4)2S04 24H20, которые из всех солей железа (1П) в наименьшей степени подвергаются гидролизу. [c.236] Гидролиз солей железа ведет к образованию основных солей железа, образующих красноватый коллоидный раствор, что уменьшает резкость изменения окраски индикатора. При гидролизе освобождаются Н+-ионы, отчего среда раствора становится кислой. Следовательно, чтобы сместить равновесие этой реакции в обратную сторону, раствор соли железа следует сильно подкислить. Поэтому при приготовлении индикатора насыщенный 40%-ный водный раствор железо-аммонийных квасцов быстро отфильтровывают через пористый складчатый фильтр и прибавляют к мутному фильтрату концентрированную азотную кислоту до тех пор, пока ее прибавление не перестанет вызывать дальнейшее просветление раствора. [c.236] Очень большого избытка азотной кислоты также следует избегать, так как в концентрированных растворах она является сильным окислителем. [c.236] Раствор роданида вполне устойчив при длительном хранении его титр не изменяется. [c.237] Для установки титра раствора роданида используют приготовленный ранее титрованный раствор нитрата серебра. В титровальную колбу наливают пипеткой раствор AgNOj и титруют его раствором роданида в присутствии железо-аммонийных квасцов (1 мл раствора). Титровать следует не слишком быстро. [c.237] В начале титрования в том месте, где в титруемый раствор падают капли раствора роданида, появляется темно-красное окрашивание, исчезающее при взбалтывании. При дальнейшем приливании роданида эта окраска исчезает все медленнее. Наконец, после взбалтывания весь раствор приобретает желто-оранжевую окраску. После этого выжидают около 1 мин и прибавляют еще каплю раствора роданида, отчего весь раствор приобретает неисчезающую буровато-красную окраску. На этом титрование заканчивают, делают отсчет по бюретке и приступают к расчету результатов, выполняемому обычным методом. [c.237] При аргентометрическом определении хлора методом прямого титрования раствором нитрата серебра определяемый раствор должен иметь обязательно почти нейтральную реакцию среды. Так как это не всегда выполнимо, часто прибегают к роданометриче-скому методу определения хлора, пользуясь приемом обратного титрования. В этом случае ионы С1 сначала осаждают определенным объемом рабочего раствора нитрат серебра, а избыток последнего оттитровывают раствором роданида. Затем определяют, какое количество AgNOs пошло на взаимодействие с С1 -ионами. [c.237] Раствор в мерной колбе тщательно перемешивают и отбирают пипеткой 25 мл в титровальную колбу или в стакан емкостью не менее 250 мл. К отобранному объему анализируемого раствора второй пипеткой прибавляют 50 мл рабочего раствора нитрата серебра. [c.238] Если объем пипетки на 50 мл не проверен, то лучше раствор AgNOs взять за два приема, воспользовавшись проверенной пипеткой на 25 мл. [c.238] В результате прибавления нитрата серебра к раствору анализируемого хлорида выпадает белый осадок хлорида серебра, долгое время остающийся в коллоидном состоянии, что при титровании может привести к большим ошибкам. Поэтому для коагуляции осадка Ag l в титровальную колбу прибавляют 10 мл приблизительно 6 н. раствора HNO3. Осадок при этом быстро оседает на дно. Тогда в колбу добавляют 100 мл дистиллированной воды, затем 1 мл раствора индикатора и приступают к титрованию раствором роданида аммония. [c.238] При титровании раствор нужно взбалтывать только осторожными кругообразными движениями, чтобы осадок Ag l не взмутился. Заканчивают титрование, когда весь титруемый раствор окрасится в красный цвет, не исчезающий при осторожном взбалтывании в течение 1 мин. После этого делают отсчет по бюретке и приступают к расчету. [c.238] Причина этого явления — различная растворимость осадков Ag l и AgN S. Роданид серебра (nPAgN s = Ю ) менее растворим, чем хлорид серебра (HPAg i = 1,7-10 °), поэтому равновесие сдвигается слева направо. [c.238] Расчет результата определения. Пример. Для определения содержания КС1 в препарате хлорида калия взята его навеска 1,5186 г и растворена в воде в мерной колбе емкостью 250 мл. Объем раствора доведен до метки, и 25 мл этого раствора обработаны 50 мл раствора AgNOs, для которого К = 0,9840 к 0,1 и. На оттитровывание избытка нитрата серебра затрачено 26,70 мл раствора роданида с поправкой К — 1,080 к 0,1 н. Определить процентное содержание КС1 в препарате. [c.239] Метод приведения рабочих растворов к точно 1 н. концентрации позволяет ясно осмыслить, что произведение объема раствора на его нормальность представляет собой объем точно однокор-мального раствора, в котором содержится точно такое же количество вещества как и в израсходованном объеме рабочего раствора. [c.239] Поскольку в 1 мл 1 н. раствора содержится 0,001 г-экв (1 миллиграмм-эквивалент), произведение объема раствора на его нормальность показывает, сколько миллиграмм-эквивалентов вещества содержится в данном объеме раствора данной нормальности. [c.239] Разумеется, в произведении объема раствора на его нормальность необходимо сохранять 4 значащие цифры, не смущаясь тем, что 4-й знак показывает уже тысячные доли миллилитра. [c.239] Конечно, выполняя подобные вычисления, можно приводить объемы растворов к любой нормальности, но приведение их к 1 н. имеет ТО преимущество, что в этом случае один член пропорции оказывается равным единице, что весьма упрощает вычисление. [c.239] Вернуться к основной статье