ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Влияние одноименных ионов на растворимость малорастворимого электролита из "Основы аналитической химии Издание 2" Обычно значение величины произведения растворимости вычисляют по данным растворимости (Р), найденным экспериментальным путем. И, наоборот, зная величину ПР, можно вычислить растворимость этого соединения. [c.84] Пример 1. Вычислить прои.зведение растворимости карбоната кальция если растворимость его при данной температуре равна 0,013 г л. [c.85] Для вычисления растворимости электролита по его произведению растворимости пользуются приведенными ниже формулами. [c.85] Пример 2. Вычислить растворимость a j(P04)., при 20—25° С. [c.85] Формулы для вычисления растворимости других электролитов приведены в табл. 5. [c.85] Следует иметь в виду, что при более точных расчетах растворимости необходимо учитывать не только ионную силу раствора, но и гидролиз соли. [c.86] Если бы мы не учли значение коэффициента активности при вычислении растворимости ВаСг04 в воде, то получили бы РваСго.4=3,8 10 г л, т. е. такой же результат, как при вычислении с учетом коэффициента активности. [c.87] Если бы мы не учли значение коэффициента активности при вычислении растворимости СаСг04 в воде, то различие в величине растворимости составило бы 98,3—23,4=-74,9 г л, т. е. очень большую величину. Поэтому для относительно хорошо растворимых соединений вычисления их растворимости следует проводить с учетом коэффициентов активности. [c.87] О связи произведения растворимости с растворимостью. Колшественная связь между произведением растворимости и растворимостью, выражаемы.х в равновесных концентрациях ионов, образующих малорастворимое вещество, носит приближенный характер. Как показали исследования, более точные результаты можно получить лишь с учетом всех процессов (гидролиза, комплексообразования и т. п.), сопутствующих растворению данного малорастворимого соединения. [c.88] В связи с этим Н. Аксельрудом и В. Спиваковским предложено понятие константа диссоциации / д с. Для некоторых малорастворимых соединений. Эго новое понятие /(дисс. введено, исходя из предположения о реальном существовании в растворе нейтральных частиц типа KtAn, Если данное малорастворимое вещество не образует в растворе таких частиц, то оно по-прежнему подчиняется правилу произведения растворимости, а понятие K,n . Для него теряет свой смысл. [c.88] Таким образом, растворимость Ag l в этом случае будет равна растворимости этого электролита в чистой воде. [c.88] При сравнении уравнения (77) и (77а) легко увидеть, что растворимость малорастворимого электролита Ag l имеет наибольшее значение лишь в насыщеннсм водном растворе этого электролита и уменьшается при добавлении избытка AgNO,T, содержащего одноименные ионы. [c.89] Величиной [Ag ] в уравнении (77а) мол но пренебречь, если [Ag Jnpno. значительно превышает концентрацию ионов серебра в насыщенном растворе Ag l. [c.89] Аналогичным образом можно доказать, что (если малорастворимое вещество не растворяется с образованием комплексных соединений и не относится к амфотерным соединениям) растворимость малэрастворнмого электролита также понижается при добавлении не только осаждающего реактива, но и любого другого хорошо растворимого в данной среде электролита, имеющего общие ионы с малорастворимым веилеством. [c.90] Оптимальные соотношения объемов при реакциях осаждения. Прг реакциях осаждения, как это убедительно показал Л. П. Адамович, существуют определенные соотношения объемов раствора осаждаемого иона и осадителя (реактива), при которых осаждение для данной концентрации осадителя протекает наиболее полно. При определенных условиях (если концентрация осадителя в 20 раз выше концентрации осаждаемого иона и ионные силы растворов равны) для многих реакций эти соотноше.ния равны отношениям коэффициентов в уравнении реакций. Несоблюдение требуемых оптимальных отношений может повести к серьезным ошибкам при выполнении качесгвенных реакций и количественного определения (см. Книга И, Количественный анало ). [c.90] Вычисление растворимости. Пример 1. Вычислить растворимость Ag l, к на-сыш,епному раствору которого прибавлен 0,001 н. раствор AgNOs или 0,001 н. раствор Na l. [c.90] Таким образом, растворимость Ag I одинаково уменьшается от прибавления из бытка как ионон серебра, так и ионов хлора. [c.90] Вернуться к основной статье