ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Способы повышения чувствительности реакций из "Основы аналитической химии Издание 2" На чувствительность реакции влияют разнообразные факторы, поэтому для химика-аналитика большое значение приобретают способы аовышения чувствительности реакции. [c.150] Поскольку чувствительность реакции обусловлена открываемым минимумом, минимальной концентрацией и предельным разбавлением, т. е. связана с концентрацией открываемого вещества, то естественно, что повышение чувствительности реакции в первую очередь может быть достигнуто в результате повышения концентрации данного вещества в растворе. [c.150] Повысить чувствительность реакции можно, применяя химически чистые реактивы, свободные от каких-либо посторонних примесей, мешающих данной реакции, а также предварительным отделением или маскированием посторонних ионов, мешающих реакции. [c.150] Для этого применяют выпаривание растворов предварительное осаждение в виде малорастворимого соединения с последующим растворением его в подходящем растворителе экстрагирование соединений органическими растворителями дистилляцию избирательную адсорбцию ионов на твердом веществе—адсорбенте и другие специальные методы. [c.150] Метод соосаждения. Во многих случаях требуется определять в различных природных и технических объектах химические элементы при их содержании 10- —10 %. Определение таких малых количеств элементов, минуя стадию концентрирования, не всегда может быть осуществлено с помощью даже высокочувствительных методов. Поэтому для таких анализов определяемые элементы предварительно концентрируют различными способами. Одним из наиболее простых и эффективных способов, концентрирования является соосаждение. [c.150] В анализируемый раствор специально вносят небольшое количество постороннего вещества (катиона или аниона) и осаждают его соответствующим реактивом в виде малорастворимого соединения. На осадке, называемом коллектором (собирателем), в процессе его образования соосаж-даются (концентрируются) следы определяемых ионов. [c.151] Коллектор, как показывает опыт, тем полнее адсорбирует ионы, чем меньше их концентрация. [c.151] Метод соосаждения на коллекторе широко применяется в аналитической практике. [c.151] В качестве соосадителей применяют неорганические, органические и смешанные соединения. В качестве неорганических соосадителей применяют гидроокись или фосфат железа, гидроокись алюминия и другие неорганические соединения, нерастворимые в данной среде. В качестве органических соосадителей применяют малорастворимь[е органические соединения, образующиеся при прибавлении к анализируемым растворам, содержащим органические катионы или анионы, солей тяжелых органических ионов противоположного заряда. Для этой цели в качестве реагентов, поставляющих органические катионы, применяются метиловый фиолетовый, п-диметиламиноазобензол, родамины и другие соединения. В качестве реагентов, поставляющих анионы, применяют нафталин-а-сульфо-кислоту, метиловый оранжевый и другие соединения, содержащие сульфо-группы. [c.151] Существует несколько точек зрения, объясняющих механизм соосаждения ионов определяемых элементов с неорганическими и органическими коллекторами 1) образование твердых растворов 2) адсорбция ионов или соединений соосаждаемого элемента на поверхности соосадителя 3) образование соосаждаемым соединением элемента центров кристаллизации, на которых происходит отложение выпадающего соосадителя 4) ионный обмен и др. [c.151] Пример соосаждения. Метод соосаждения был использован В. И. Кузнецовым для определения содержания урана в морской воде. [c.151] Содержание урана в морской воде так мало, что непосредственно определить его ни в воде, ни в сухом остатке после выпаривания воды не удается. Для концентрирования урана используют различные приемы. Малые количества урана можно выделить соосаждением его с гидроокисью или с фосфатом железа или алюминия, Кузнецовым было применено соосаждение урана с органическими соединениями. При действии избытка )оданида в кислой среде уран образует слабодиссоциирующий роданидный анион иОг(5СК)з] , который может быть количественно соосажден малорастворимыми рода-нидами тяжелых органических катионов, например роданидами основных красителей (метилового фиолетового и др.). [c.151] Вместе с ураном выделяются все ионы, образующие комплексные роданидные анионы или нерастворимые роданиды, т. е. Zn , Fe , Ag , Hg , d , Bi , MoVI и др. В присутствии комплексона III (двунатриевая соль этилеидиаминтетрауксусной кислс ты, трилон Б) число соосаждаемых уменьшается. Осадок отфильтровывают и озоляют. [c.151] отделенный от солей, содержавшихся в морской воде, остается в золе. Дальнейшее определение урана не вызывает особых затруднений. Количественное соосаждение урана этим методом достигается из растворов с концентрацией 1 101 . [c.152] Органический растворитель подбирают так, чтобы в нем количественно растворялось определяемое вещество и плохо или совсем не растворялись другие компоненты анализируемого продукта. [c.152] Для выделения вещества в чистом виде экстракт подвергают выпариванию, высушиванию, перегонке или кристаллизации. [c.152] Ионы железа (111) экстрагируют из солянокислого водного раствсра эфиром в виде HFe h. Ионы лития отделяют в виде Li l от других щелочных металлов экстрагированием ацетоном, в котором нерастворимы хлориды натрия, калия и др. Роданидные комплексы железа, кобальта, молибдена экстрагируются смесью изоам лового спирта и эфира. Соединения некоторых металлов с органическими реагентами—купфероном, окси-хинолином, дитизоном и др.—экстрагируются эфиром, хлороформом, четыреххлористым углеродом и т. д. [c.152] В качественном анализе экстрагирование используется для разделения веществ и извлечения окрашенных в характерный цвет соединений. [c.152] Факторы, понижающие чувствительность реакций. Следует учитывать, что при изменении факторов, оказывающих существ( нное влияние на реакции, чувствительность реакции может быть не только повышена, но и понижена. [c.152] Например, нагревание, способствующее увеличению схорости реакции, приводит к повышению растворимости осаждаемого соединения, в результате чего чувствительность реакции понижается. [c.152] Вернуться к основной статье