ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Титрование кислот и оснований в неводных растворах из "Основы аналитической химии Издание 3" И молекул электролитов с растворителем выведены общие уравнения, характеризующие зависимость силы кислот и оснований от физических и химических свойств растворителей. Дифференцирующее действие растворителей связано с различием в энергии сольватации ионов и молекул, а также с различной ассоциацией ионов. [c.195] Диссоциация кислот, солей и оснований на ионы в водных или неводных растворах зависит от ряда сопряженных динамических равновесий. [c.195] Указанными реакциями далеко не исчерпываются все процессы, происходящие в неводных растворах электролитов. [c.195] Индекс ( ) показывает, что активности отнесены к бесконечно разбавленному раствору НАп. [c.195] Такое суммирование основано на том, что в предельна разбавленных растворах а — С и коэффициент активности 7=1. [c.196] Точность кислотно-основного титрования определяется указанными отношениями. Чем меньше эти отношения, тем выше точность титриметрического определения. [c.198] Значение ионных произведений некоторых растворителей приведены в табл. 21. [c.198] Из данных табл. 22 видно, что в среде безводной уксусной кислоты наиболее сильной является хлорная кислота. [c.199] Такие сильные в водном растворе кислоты, какими являются серная, хлористоводородная и азотная, становятся в среде безводной уксусной кислоты слабыми. [c.199] Из этого следует, что в среде безводной муравьиной кислоты происходит увеличение как Кз. так и /Ск 1он, но при этом отношение /Сз//Скюн. становится меньше, чем в водной среде. Поэтому в среде НСООН сила слабых оснований (подобных мочевине) увеличивается настолько, что их можно титровать с достаточной точностью как сильные основания. [c.199] Аналогично в среде основных растворителей [подобных диметилформ-амиду — НСОЫ СНз)2] сила слабых кислот (подобных фенолу) увеличивается настолько, что их можно титровать как сильные кислоты. [c.200] Сольволиз можно подавить или усилить, применяя растворитель, отличающийся соответствующим значением Д з. [c.200] Например, заменяя воду абсолютным спиртом, Кз которого (8-10 ) меньше (Ю ), и не изменяя сильно значение /Скюн. можно замедлить процесс сольволиза и тем самым способствовать появлению более резкого изгиба кривой титрования. [c.200] Таким образом, представляется возможность устранить многие помехи, встречающиеся при, анализе водных растворов, и использовать неводные среды в тех случаях, когда применение водных растворов невозможно. [c.200] Применение неводных растворов для кислотно-основного титрования. [c.200] Вещества, определяемые в неводных растворах. Быстрое развитие методов неводного титрования привело к тому, что уже в настоящее время можно количественно определять в неводных растворах гораздо больше веществ, чем в водной среде. [c.200] В водной среде, вследствие нивелирующего эффекта воды, невозможно получить два или несколько изгиба кривой титрования смеси двух или нескольких кислот или оснований до тех пор, пока величины их р С.не будут сильно отличаться друг от друга. Например, нельзя в водной среде раздельно оттитровать смеси уксусной и серной кислот, хлористоводородной и муравьиной кислот, серной и молочной и т. д. [c.201] Кривые потенциометрического титрования многокомпонентных смесей кислот в среде метилэтилкетона. [c.201] Вернуться к основной статье