ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Примеры практических определений в неводных растворах из "Основы аналитической химии Издание 3" Для приготовления реактива Фишера растворяют йод и пиридин в метаноле, затем добавляют жидкий сернистый ангидрид. Титр реактива Фишера определяют по стандартнснйу раствору воды в метаноле. [c.204] Для приготовления стандартного раствора в сухую мерную колбу с притертой пробкой наливают 900 мл сухого метанола и помещают колбу в водный термостат (25° С). В этот же термостат помещают меньшую колбу, в которую налито 200 лл метанола. Затем отвешивают 15,0 г дистиллированной воды и вливают в первую колбу. Когда содержимое колбы примет температуру термостата, объем жидкости в колбе доводят до метки, добавляя метанол из меньшей колбы. [c.205] Определение титра стандартного раствора воды в метаноле и титра реактива Фишера. 2—3 пробы по 25,0 ил сухого метанола и 2—3 пробы по 10,0 мл стандартного раствора пипеткой переносят в сухие колбы и титруют реактивом Фишера. Титр устанавливают с предельной точностью. [c.205] В колбу для титрования пипеткой переносят 10,0 мл исследуемого образца органического растворителя и титруют реактивом Фишера. При приближении к конечной точке (о чем можно судить по уменьшению скорости исчезновения бурой окраски и слабому изменению оттенка отработанного реактива от канареечно-желтого до хроматно-желтого цвета) реактив добавляют по 0,1—0,2 мл до тех пор, пока бурый цвет иода не перестанет исчезать. Конечное изменение окраски от хроматно-желтого до красновато-коричневого цвета иода отчетливо и воспроизводимо. [c.205] Для титрования оснований в среде безводной уксусной кислоты иногда применяют 0,1 н. раствор хлорной кислоты в диоксане. При этом конец титрования наблюдается более четко, чем при использовании титрованного раствора хлорной кислоты в среде безводной уксусной кислоты. Конец титрования определяют либо по изменению окраски индикатора, либо n0TeHUH0MeTpH4Ie KH (см. гл. VII, 5). [c.205] Диоксан имеет почти такой же температурный коэффициент расширения, как и уксусная кислота. При расчетах поэтому также необходимо вводить соответствующую температурную поправку (см. ниже). [c.206] Для очистки диоксан в течение 1 ч встряхивают с асбестом, а затем фильтруют, перегоняют над металлическим натрием и пропускают через ионообменную колонку, заполненную ионитом в ОН-форме. [c.206] Приготовление титрованного раствора хлорной кислоты в ацетоне или метилэтилкетоне. Для титрования смесей оснований в среде дифференцирующих растворителей приготавливают раствор хлорной кислоты в среде ацетона или метилэтилкетоне. Для этого растворяют 8,5 мл1Ъ%-ной хлорной кислоты в 1 л безводного кетона и насыщают раствор сухим азотом в течение 5 мин. Раствор хранят в склянке, снабженной трубкой, наполненной хлоридом кальция. [c.206] Приготовление титрованного раствора хлорной кислоты в безводной уксусной кислоте. Для титрования оснований в среде безводной уксусной кислоты обычно применяют 0,1 н. раствор хлорной кислоты в безводной уксусной кислоте или в диоксане. [c.206] Для этого к 900 мл ледяной уксусной кислоты постепенно прибавляют при непрерывном перемешивании 8,5 мл 72%-ной хлорной кислоты и затем рассчитанное количество (около 30 мл) уксусного ангидрида. При наличии более разбавленной хлорной кислоты (например, 60%-ной) берут соответственно большие количества кислоты и уксусного ангидрида для связывания воды. [c.206] Титр раствора хлорной кислоты устанавливают по гидрофталату калия, растворенному в безводной уксусной кислоте (см. выше). Для этого навеску около 0,5 г гидрофталата калия при нагревании растворяют в уксусной кислоте и доводят объем раствора до 50 мл. Помимо гидрофталата калия, применяют безводный карбонат натрия, который растворяется в безводной уксусной кислоте с образованием ацетата натрия. [c.206] Титрование ведут в присутствии двух капель индикатора кристаллического фиолетового (0,2%-ный хлорбензольный раствор). Конец титрования соответствует переходу окраски от синей к сине-зеленой. [c.206] Для установки титра хлорной кислоты вместо индикаторного метода применяют также потенциометрическое титрование (см, гл, VII, 5), Если титрованный раствор применяют при температурах, отличных от тех, при которых был установлен титр кислоты, то необходимо вводить температурную поправку. Для этого умножают величину объема израсходованного раствора на разность (1 —0,0010. если титруют при более высокой температуре, и на сумму (1 + 0,00И), если титруют при более низкой температуре. Здесь t — разность температур прй установке титра и при титровании. [c.206] Конечная точка титрования соответствует началу перехода окраски от синей к сине-зеленой. [c.207] Расчет проводят обычным путем (см. гл. I, 10). [c.207] Раствор снова титруют 0,1 н. раствором H IO4 до тех пор, пока индиг катор не изменит окраску на розовую. Объем тит рованного раствора хлорной кислоты, пошедшей на титрование с момента изменения окраски фенолфталеина до появления розовой окраски, соответствует содержанию соли слабой кислоты. [c.207] Расчет проводят обычным путем (см. гл. I, 10). [c.207] Вместо описанного двойного индикаторного метода можно применить потенциометрический метод титрования. Кривые титрования дают два резких изгиба первый возникает при более высоком значении pH, что соответствует содержанию свободного основания второй — при более низком значении pH, что соответствует содержанию соли органической кислоты. [c.207] Для приготовления 0,1 н. раствора гидроокиси тетраэтиламмония 30 г перекристаллизованного и высушенного на воздухе иодистого тетраэтиламмония растворяют в 300 мл абсолютного метилового спирта к полу-ченнрму раствору прибавляют 30 г тонко измельченной чистой окиси серебра и энергично перемешивают при комнатной температуре в течение I ч. Центрифугированием отделяют несколько миллилитров жидкости и испытывают на присутствие Г-ионов. При отсутствии их перемешивание прекращают. В противном случае к смеси дополнительно прибавляют 2 г свежей окиси серебра и снова перемешивают в течение 30 мин. По окончании реакции осадок отфильтровывают, сосуд споласкивают тремя порциями (по 50 мЛ) сухого бензола, бензольный раствор фильтруют через ту же воронку и добавляют к первоначальному раствору (фильтрату). [c.208] Вернуться к основной статье