ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Вычисление растворимости электролитов в воде с учетом коэффициенV тов активности из "Основы аналитической химии Издание 3" Если величина произведения [Kt] [Ап] в растворе становится больше значения ПРк1оАп . то малорастворимое соединение выделяется в осадок. Если [Kt] [Ап] ПРк1дАп ,, осадок не выпадает или растворяется. [c.293] Это правило является важнейшим теоретическим положением, лежащим в основе теории образования осадков. Из него следует, что растворимость (Рк(дАп ) электролита К1йАпь приобретает максимальное значение в насыщенном растворе, свободном от посторонних ионов. [c.293] П р и м е ч а н и е. ti, ft ft — коэффициенты активности одно-, двух- и трехзарядных ионов. [c.293] Добавление любого из ионов, образующих соединение К1аАп уменьшает растворимость. Добавление других электролитов, не имеющих с соединением К1яАпг, общих ионов, повышает растворимость (см. ниже). [c.294] Основные требования, предъявляемые к реакциям, используемым при титровании в методах осаждения, сводятся к следующему. [c.294] Следует иметь в виду, что при более точных расчетах растворимости необходимо учитывать не только ионную силу раствора, но и гидролиз соли. [c.294] При низких концентрациях электролита в растворе, когда значение Рк1Ап 10 моль/л (например, растворимость ВаСгО ), коэффициент активности приближается к единице. Поэтому результаты вычисления растворимости электролитов в воде с учетом коэффициента активности практически не отличаются от результатов, получаемых при расчете по приближенным формулам — без учета /. Когда значение Рк1Ап больше величины 10 моль/л, например растворимость (СаСгО , влияние ионной силы раствора заметно увеличивается и коэффициент активности уменьшается в несколько раз по сравнению с коэффициентом активности в сильно разбавленных растворах. [c.295] Если бы мы не учли значение коэффициента активности при вычислении растворимости ВаСг04 вводе, то получили бы Рвасго, = 3,8-10 г/л, т. е. такой же результат, как при вычислении с учетом коэффициента активности. [c.295] Если бы мы не учли значение коэффициента активности при вычислении растворимости СаСгО в воде, то различие в величине растворимости составило бы 98,3 — 23,4 = 74,9 г/л, т. е. очень большую величину. Поэтому для относительно хорошо растворимых соединений вычисления их растворимости следует проводить с учетом коэффициентов активности. [c.295] К и Ап ° могут образовывать и комплексные ионы, имеющие различный состав, а также различный знак и величину заряда. [c.296] Вследствие этого расчеты растворимости значительно осложняются и требуют нового подхода. [c.296] В связи с этим Н. Аксельрудом и В. Спиваковским предложено понятие константа диссоциации ТСдисс Для некоторых малорастворимых соединений. Это новое понятие К/щсс введено исходя из предположения о реальном существовании в [растворе нейтральных частиц типа ЩАп. Если данное малорастворимое вещество не образует в растворе таких частиц, то оно по-прежнему подчиняется правилу произведения растворимости, а поняти /Сдисс для него теряет свой смысл. [c.296] Вернуться к основной статье