Установка титра раствора ко.мплексона

из "Основы аналитической химии Издание 3"

Внутрикомплексные соли образуются во всех, случаях, когда ионы металла-комплексообразователя, с одной стороны, замещают активные атомы водорода функциональных групп органического соединения, а с другой стороны — взаимодействуют с какими-либо группами, способными сочетаться с данным ионом координационной связью. [c.333]
Примерами групп, содержащих ионы водорода, которые способны замещаться на оны металлов, и взаимодействующих с ионами металла-комплексообразователя за счет главной валентности, служат карбоксильная— СООН, сульфоксильная—ЗОзН, оксимная =МОН, гидроксильная — ОН и другие группы. [c.333]
Примерами групп, соединяющихся с ионами металла-комплексообразователя координационной (донорно-акцепторной) связью, служат аминогруппа — МНг, иминогруппа =КН, оксимная группа =МОН, карбонильная =С0, тиоэфир ная —3— и некоторые другие. [c.333]
В комплексонах группами, взаимодействующими с ионами металла-комплексообразователя за счет главной валентности, являются —СООН-группы, а побочной валентности — третичные аминогруппы. [c.333]
Индикаторы комплексонометрии, подобно комплексонам, также образуют с ионами металлов внутрикомплексные соли, которые по условиям титрования должны быть менее устойчивы по сравнению с комплексом ионов данного металла с комплексоном III. [c.333]
По своему цвету такого рода соли отличаются от цвета индикатора. При их разложении вновь появляется окраска, присущая свободному индикатору. Поэтому, если на внутрикомплексную соль, образованную металлом-комплексообразователем с индикатором, подействовать комплексоном, образующим с данным металлом-комплексообразователем более устойчивую внутрикомплексную соль, то первоначальный комплекс разрушается и наблюдается изменение окраски раствора. [c.334]
Способы фиксирования точки эквивалентности. Определение точки эквивалентности при комплексонометрическом титровании может быть проведено различными способами. [c.334]
Выделившуюся кислоту определяют методом нейтрализации с обычными кислотно-основными индикаторами. [c.334]
Во-вторых, применяют металл-индикаторы, представляющие собой органические красители, которые образуют с катионами определяемых элементов растворимые в воде окрашенные комплексные соединения. Получаемые при этом комплексные соединения менее устойчивы, чем внутрикомплексные соли, образуемые определяемыми катионами с комплексонами. Поэтому в процессе титрования комплексоном раствора, содержащего окрашенное комплексное соединение, образуемое определяемыми катионами с индикатором, в точке эквивалентности наблюдается изменение окраски раствора. Это объясняется тем, что комплексное соединение индикатора разрушается и индикатор выделяется в свободном виде. Так как окраска комплексного соединения индикатора отличается от окраски свободного индикатора, то происходит изменение титруемого раствора. [c.334]
Таким образом, металл-индикатор реагирует на изменение концентрации катиона аналогично тому, как кислотно-основной индикатор ведет себя при изменении pH титруемого раствора. [c.335]
В-третьих, для фиксирования точки эквивалентности применяют окислительно-восстановительные (ред-окс) индикаторы и инструментальные методы. [c.335]
Индикаторы. В качестве индикаторов при комплексонометрических титрованиях часто применяют красители кислотный хром темно-синий,, кислотный хромоген черный специальный (иначе называемый эриохром черный Т или хромоген специальный ЕТ 00) и др. Эти индикаторы в щелочной среде имеют синюю окраску. [c.335]
Ионы кальция, магния и ряда других металлов образуют с индикаторами внутрикомплексные соединения, окрашенные в вишнево-красный цвет. При титровании комплексоном HI раствора, содержащего определяемый катион и индикатор, ионы металла переходят от индикатора-к ком-плексону П1, при этом выделяется свободный индикатор. В точке эквивалентности красная окраска раствора переходит в синюю, свойственную индикатору. [c.335]
Для поддержания pH раствора на требуемом уровне обычно в титруемый раствор добавляют аммиачную буферную смесь. [c.335]
К 1ислу катионов, определяемых титрованием комплексоном HI в присутствии ксиленолового оранжевого, относятся Fe+++ (рН = 1—1,5) Zr v (рН = 1-2) В1++МрН=2-3,5) А1+++ (рН=2—4) 1п+++ (рН== =3—4,5) Т1+++ (рН-4-5) Zn++, d++, u++, Hg++, РЗЭ (pH-= 5-6). [c.336]
Сам индикатор окрашен в синий цвет. С катионами металлов в щелочной среде он образует комплексные соединения вишнево-красного цвета. Его применяют при титровании растворами комплексонов катионов цинка, кадмия (рН=9—10), марганца (рН = 10), магния (рН = 10—11), кальция (рН 12) и др. [c.336]
Гидроны. в ряде случаев в процессе комплексонометрического титрования бывает очень трудно различить переход одной окраски к другой. Поэтому в таких случаях прибегают к различным приемам, обеспечивающим оптимальные условия наблюдения за наступлением конечной точки титрования. [c.337]
Мустафин и Е. С. Кручкова предложили добавлять к раствору индикаторного вещества так называемый внутренний светофильтр, значительно улучшающий контрастность перехода индикатора. Рекомендованные ими индикаторные растворы гидрон I (для суммарного определения кальция и магния) и гидрон И (для определения кальция в присутствии магния) в присутствии избытка определяемых катионов имеют вишнево-красный цвет, переходящий в зеленый при избытке комплексона. У этих индикаторов внутренним светофильтром является краситель наф-тoлoв Iй желтый. Применяя гидроны, можно пользоваться 0,002 и. растворами титранта и определять 0,003—0,00Ъ мг-экв л кальция и магния. В настоящее время гидрон П является, вероятно, одним из наилучших индикаторов для комплексонометрического определения кальция в присутствии магния. [c.337]
Условия комплексонометрического титрования. Основным условием комплексонометрического титрования является требование, предъявляемое к реакции, которая должна протекать таким образом, чтобы в точке 1 эквивалентности определяемые катионы были практически полностью связаны в комплекс. Константа нестойкости таких комплексов должна быть очень незначительной. При этом определяемые катионы должны образовывать с металл-индикатором комплексы, отличающиеся меньшей прочностью, чем их комплексы с комплексоном. [c.337]

Вернуться к основной статье

Справочник химика 21

Химия и химическая технология