ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Титрование кислот и оснований в неводных растворах из "Основы аналитической химии Кн 2" Точность кислотно-основного титрования определяется указанными отношениями. Чем меньше эти отношения, тем выше точность титриметрического определения. [c.151] Значение ионных произведений некоторых растворителей приведены в табл. 14. [c.151] Данные табл. 14 показывают, что ионные произведения таких растворителей, какими являются безводные уксусная, муравьиная и серная кислоты, больше ионного произведения воды. Особенно большой константой автопротолиза отличается безводная серная кислота (1-10 ). Ионные произведения других растворителей меньше К -. например константа автопротолиза жидкого аммиака в 10 раз меньше /(ц/. [c.151] Из данных табл. 15 видно, что в среде безводной уксусной кислоты наиболее сильной является хлорная кислота. [c.151] Такие сильные в водном растворе кислоты, какими являются серная, соляная и азотная, становятся в среде безводной уксусной кислоты слабыми. [c.151] Аналогично в среде основных растворителей [подобных диметил-формамиду—НС0М(СНд) 1 сила слабых кислот (подобных фенолу) увеличивается настолько, что их можно титровать как сильные кислоты. [c.152] Сольволиз МОЖНО подавить или усилить, применяя растворитель, отличающийся соответствующим значением Кр. [c.153] Например, заменяя воду абсолютным спиртом, Кр которого (8 10 ) меньше /Ск/ (10 - ), и не изменяя сильно значение /Скюн- можно задержать процесс сольволиза и тем самым способствовать появлению более резкого изгиба кривой титрования. [c.153] Таким образом, представляется возможность устранить многие помехи, встречающиеся при анализе водных растворов, и использовать неводные среды в тех случаях, когда применение водных растворов невозможно. [c.153] Применение неводных растворов для кислотно-основного титрования. [c.153] Вещества, определяемые в неводных растворах. Быстрое развитие методов неводного титрования привело к тому, что уже в настоящее время можно количественно определять в неводных растворах гораздо больше веществ, чем в водной среде. [c.153] в соответствуюпшх неводных средах можно титровать любые кислоты и основания, амины, нитросоединения, фенолы, аминофенолы, аминокислоты, алкалоиды, ангидриды и хлорангидриды, соли органических и неорганических кислот и т. п. [c.153] В водной среде, вследствие нивелирующего эффекта воды, невозможно получить два или несколько изгиба кривой титрования смеси двух или нескольких кислот или оснований до тех пор, пока величины их рК не будут сильно отличаться друг от друга. Например, нельзя в водной среде раздельно оттитровать смеси уксусной и серной кислот, хлористоводородной и муравьиной кислот, серной и молочной и т. д. [c.153] При титровании смесей кислот в среде неводных растворителей наблюдается несколько скачков титрования. Например, прй титровании смеси хлористоводородной и муравьиной кислот в среде абсолютного-спирта на кривой титрования наблюдается два скачка. В среде ацетонитрила можно дифференцированно (раздельно) оттитровать хлорную и уксусную кислоты в гликолевой среде раздельно титруются азотная и уксусная кислоты в пиридине—фенол и уксусная кислота и т. д. [c.153] Как показали наши исследования, в среде метилэтилкетона могут быть оттитрованы бензольно-метаноловым раствором гидроокиси тетраэтиламмония не только индивидуальные сильные, слабые и очень слабые кислоты, но и их двух-, трех-, четырех-, пяти- и шестикомпонентные смеси, которые не могут быть оттитрованы в водных растворах (рис. 45). [c.153] При титровании двухосновных кислот в среде метилэтилкетона получается два скачка титрования даже у таких кислот, у которых первые и вторые константы диссоциации в водных растворах мало отличаются друг от друга, например у щавелевой (/(1=5,9 и / 2=6,4 Ю ), янтарной (Л 1=6,4 10 и /С.,=3,0-10 ), яблочной (/(1=3,8-10 и -7,80 10 ). [c.154] Все это говорит о значительных преимуществах методов титрования в неводных средах по сравнению с титрованием в водных растворах. [c.154] Вернуться к основной статье