ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Методы окислениявосстановления (оксидиметрия) из "Основы аналитической химии Кн 2" Реактив Фишера приготавливают растворением иода и пиридина в метаноле, в который затем добавляют жидкий сернистый ангидрид. Титр реактива Фишера определяют по стандартному раствору воды в метаноле. [c.157] Для приготовления стандартного раствора в сухую мерную колбу с притертой пробкой наливают 900 мл сухого метанола и помещают колбу в водяной термостат (25 С). В этот же термостат помещают меньшую колбу, в которую налито 200 мл метанола. Затем отвешивают 15.0 г дистиллированной воды и вливают в первую колбу. Когда содержимое колбы примет температуру термостата, объем жидкости в колбе доводят до метки, добавляя метанол из меньшей колбы. [c.157] Определение титра стандартного раствора воды в метаноле и титра реактива Фишера. 2—3 пробы по 25,0 мл сухого метанола и 2—3 пробы по 10,0 мл стандартного раствора пипеткой переносят в сухие колбы и титруют реактивом Фишера. Титр устанавливают с предельной точностью. [c.157] Приготовление титрованного раствора хлорной кислоты в диоксане. Для титрования оснований в среде безводной уксусной кислоты иногда применяют 0,1 н. раствор хлорной кислоты в диоксане. При этом конец титрования наблюдается более четко, чем при использовании титрованного раствора хлорной кислоты в среде безводной уксусной кислоты. Конец титрования определяют либо по изменению окраски индикатора, либо потенциометрически (см. гл. VII, 5). [c.158] Для приготовления раствора исходной кислоты 8,5 мл 72%-ной хлорной кислоты и 30 мл уксусного ангидрида растворяют в 1 л очищенного диоксана. При наличии более разбавленной хлорной кислоты берут соответственно большие количества кислоты и уксусного ангидрида. Титр устанавливают по гидрофталату калия, растворенному в безводной уксусной кислоте (см. выше). [c.158] Диоксан имеет почти такой же температурный коэффициент расширения, как и уксусная кислота. При расчетах поэтому также необходимо вводить соответствующую температурную поправку (см. ниже). [c.158] Для очистки диоксан в течение 1 ч встряхивают с асбестом, а затем фильтруют, перегоняют над металлическим натрием и пропускают через ионообменную колонку, заполненную ОН-ионообменной смолой. [c.158] Приготовление титрованного раствора хлорной кислоты в ацетоне или метилэтилкетоне. Для титрования смесей оснований в среде дифференцирующих растворителей приготавливают раствор хлорной кислоты в среде ацетона или метилэтилкетоне. Для этого растворяют 8,5 мл 75%-НОЙ хлорной кислоты в 1 л безводного кетона и насыщают раствор сухим азотом в течение 5 мин. Раствор хранят в склянке, снабженной трубкой, наполненной хлоридом кальция. [c.158] Приготовление титрованного раствора хлорной кислоты в безводной уксусной кислоте. Для титрования оснований в среде безводной уксусной кислоты обычно применяют 0,1 н. раствор хлорной кислоты в безводной уксусной кислоте или в диоксане. [c.158] Для ЭТОГО к 900 мл ледяной уксусной кислоты постепенно прибавляют при непрерывном перемешивании 8,5 Я1Л 72%-ной хлорной кислоты и затем рассчитанное количество (около 30 мл) уксусного ангидрида. При наличии более разбавленной хлорной кислоты (например, 60%-ной) берут соответственно большие количества кислоты и уксусного ангидрида для связывания воды. [c.159] Титр раствора хлорной кислоты устанавливают по гидрофталату калия, растворенному в безводной уксусной кислоте (см. выше). Для этого навеску около 0,5 г гидрофталата калия при нагревании растворяют в уксусной кислоте и доводят объем раствора до 50 мл. Помимо гидрофталата калия, применяют безводный карбонат натрия, который растворяется в безводной уксусной кислоте с образованием ацетата натрия. [c.159] Титрование ведут в присутствии двух капель индикатора кристаллического фиолетового (0,2%-иый хлорбензольный раствор). Конец титрования соответствует переходу окраски от синей к сине-зеленой. [c.159] Для установки титра хлорной кислоты вместо индикаторного метода применяют также потенциометрическое титрование (см. гл. УП, 5). [c.159] Если титрованный раствор применяют при температурах, отличных от тех, при которых был установлен титр кислоты, то необходимо вводить температурную поправку. Для этого умножают величину объема израсходованного раствора на разность (1—0,001/), если титруют при более высокой температуре, и на сумму (14 0,001/), если титруют при более низксй температуре. Здесь /—разность температур при установке титра и при титровании. [c.159] Титрование aниJ инa в среде неводных растворителей. Навеску исходного анилина около 0,3—0,5 г, взятую на аналитических весах, растворяют в конической колбе в 50 мл безводной уксусной кислоты и титруют 0,1 н. раствором хлорной кислоты. В качестве индикатора применяют 0,2%-ный хлорбензольный раствор кристаллического фиолетового. В точке эквивалентности фиолетовая окраска индикатора меняется на синюю. Конечная точка титрования соответствует началу перехода окраски от синей к сине-зеленой. [c.159] Расчет проводят обычным путем (см. гл. 1, 10). [c.159] Раствор снова титруют 0,1 н. раствором НСЮ4 до тех пор, пока индикатор не изменит окраску на розовую. Объем титрованного раствора хлорной кислоты, пошедшей на титрование с момента изменения окраски фенолфталеина до появления розовой окраски, соответствует содержанию соли слабой кислоты. [c.160] Расчет проводят обычным путем (см. гл. I, 10). [c.160] Вернуться к основной статье