ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Ошибки, встречающиеся при иодометрическом титровании из "Основы аналитической химии Кн 2" Такие методы определения называют методами иодометрического тит-вования заместителя. [c.209] Используя эту реакцию, кислоты можно определять иодометрическим методом. Такой метод определения называют методом иодометрического пределения кислот. [c.209] Главнейшие ошибки в иодометрии возникают вследствие ряда причин. [c.209] Окислению J -ионов способствует уменьшение pH раствора и действие солнечного света. Поэтому иодометрическое титрование следует проводить при умеренной кислотности раствора. При хранении стандартных (титрованных) растворов иода надо защищать их от действия прямого солнечного света и хранить их в темных склянках или в закрытых шкафах. [c.209] Следует иметь в виду, что некоторые вещества индуцируют окисление J -ионов кислородом воздуха. Поэтому иодометрическое титрование необходимо проводить в отсутствие таких веществ (Си , NO2, NOидp.). В тех случаях, когда приходится вести определение в присутствии указанных веществ, титрование следует заканчивать по возмолсности быстро. [c.209] Наличие свободных ионов гидроксила. Ионы гидроксила вызывают реакцию диспропорционирования иода. Поэтому иодометрическое титрование нельзя проводить в щелочной среде. [c.210] Недостаточность времени для завершения реакции окисления иодидов окислителями или восстановления иода восстановителя ми. Там, где это требуется по условиям титрования (определение АзО , Си , СГзО и др.), необходимо давать достаточное время для достижения полноты ж елаемой реакции окисления—восстановления. [c.210] Адсорбция элементарного иода. Поверхностно-активные вещества и некоторые осадки, получающиеся в процессе иодометрического титрования, обладают способностью удерживать иод. Поэтому к концу титрования следует тщательно взбалтывать титруемый раствор, содержащий осадок, или вводить органический растворитель для экстракции адсорбированного осадком иода. [c.210] Изменение титров стандартных растворов иода и тиосульфата в процессе их хранения и использования. Во избежание этих ошибок необходимо периодически проверять титр тиосульфата по бихромату, а иода по тиосульфату. [c.210] Нарушение методики определения в отношении концентраций применяемых растворов, порядка приливания растворов и других условий протекания реакций. Для получения точных и хорошо воспроизводимых результатов необходимо строго придерживаться рекомендуемых методик определения. [c.210] Из уравнения этой реакции видно, что тиосульфат реагирует с иодом в отношении два -иона на два атома Л, т. е. 2 молекулы тиосульфата, окисляясь иодом, отдают 2 электрона. [c.210] Под влиянием кисло Эода уменьшается нормальность раствора Ма ЗаОз и результаты титрования получаются неправильными. [c.211] При правильном приготовлении и хорошем хранении титр раствора тиосульфата не изменяется в течение 2—3 месяцев. [c.211] Крахмал как индикатор. Титрование иодом можно проводить без какого-либо индикатора в растворах, концентрация которых выше 0,2 н. Конечную точку титрования определяют по появлению или исчезновению желтой окраски. Но обычно при титровании иодом применяют специфический индикатор—раствор крахмала, образующий с иодом адсорбционное соединение синего цвета. [c.211] На каждые 100 мл титруемого раствора прибавляют по 5 мл раствора крахмала. При титровании иода тиосульфатом крахмал надо приливать перед концом титрования, когда желтая окраска иода начинает ослабевать, иначе большое количество иода будет адсорбировано крахмалом и реакция иода с тиосульфатом замедлится. Чувствительность иодо-крахмаль-ной реакции с повыше ием температуры понижается. [c.211] Установка титра стандартного раствора тиосульфата. На практике в качестве установочного вещества для установки титра раствора тиосульфата обычно применяют бихромат калия. Бихромат калия легко получить в химически чистом виде перекристаллизацией его из водного раствора он не содержит кристалл изационной воды, растворы его очень устойчивы. Бихромат калия—сильный окислитель ( дсг20 7 /2сг = 1 36 в). [c.211] Установка титра раствора тиосульфата по бихромату методом пипетирования. Удобнее устанавливать раствор тиосульфата натрия по бихромату калия методом пипетирования. Раствор бихромата калия готовят примерно 0,1 н. или 0,05 н. В более разбавленных растворах реакция протекает очень медленно. Навеску рассчитывают для приготовления 250 мл 0,1 н. раствора бихромата калия. Реакция протекает в присутствии иодида калия, который необходим и для окисления—восстановления и для растворения выделяющегося иода. Для полноты протекания реакции его берут обычно около 2—3 г. [c.212] Для увеличения скорости реакции необходим избыток кислоты. Опытным путем найдено, что желательно брать около 20 мл 4 н. раствора кислоты на 100 мл общего раствора. При меньшем количестве, например при 20 мл 2 н. серной кислоты, реакция идет медленно и раствор должен постоять 5—10 мин для завершения реакции. Слишком большое количество кислоты вредно, так как увеличивается возможность окисления иодида калия кислородом воздуха. [c.212] В коническую колбу переносят пипеткой 25 мл приготовленного раствора бихромата калия, прибавляют 2 г или соответствующий объем раствора иодида калия, затем 10 мл 2 н. соляной или серной кислоты и хорошо перемешивают. Колбу закрывают часовым стеклом, дают постоять около 5 мин, разбавляют 200 лы воды и титруют выделившийся иод тиосульфатом натрия. Когда бурая окраска выделившегося иода перейдет в лимонно-желтую, прибавляют 1—2 мл раствора крахмала. Светло-синяя окраска раствора в точке эквивалентности переходит в светло-зеленую. Иногда наблюдается посинение раствора после окончания титрования. Посинение через несколько минут может происходить вследствие окисления иодида калия кислородом воздуха и на результатах титрования не отражается. Посинение, происходящее тотчас же после окончания титрования, указывает, что выделение иода бихроматом калия не прошло до конца и разбавление было проведено слишком рано. Такое титрование неправильно, опыт должен быть повторен. [c.212] Вернуться к основной статье