ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Потенциометрическое титрование из "Основы аналитической химии Кн 2" Электрод, по потенциалу которого судят о концентрации определяемых ионов в растворе, называют индикаторным электродом. [c.330] Величину потенциала индикаторного электрода определяют, сравнивая ее с величиной потенциала другого электрода, который принято называть электродом сравнения. В качестве электрода сравнения может быть применен только такой электрод, величина потенциала которого остается неизменной при изменении концентрации определяемых ионов. Обычно в качестве электрода сравнения применяют нормальный водородный электрод (см. Книга I, Качественный анализ, гл. П, 3). [c.330] На практике часто в качестве электрода сравнения с известным значением электродного потенциала пользуются не водородным, а каломельным электродом (рис. 76). [c.330] Потенциал каломельного электрода во время работы практически не изменяется. Зависимость величины потенциала каломельного электрода (по сравнению с потенциалом нормального водородного электрода) от условий анализа приведена в табл. 21. [c.330] Электрод, потенциал которого хотят измерить (например, серебряный), соединяют с электродом сравнения (каломельным, водородным и т. д.) и получившуюся ячейку включают в схему, измеряющую напряжение (потенциометр, ламповый вольтметр). Во время измерения напряжения поддерживают достаточно низкой силу тока (от 10 до 10 а). [c.330] Следовательно, активность ионов серебра (равно как и активность других ионов) можно определять по величине потенциала Е. [c.331] Определение точки эквивалентности по потенциалу индикаторного электрода. Зависимость величины потенциала индикаторного электрода от концентрации раствора может быть использована для определения точки эквивалентности при титровании. В точке эквивалентности, когда концентрация определяемого иона сильно уменьшается и становится практически ничтожной, происходит резкое изменение потенциала, регистри-руемое чувствительным потенциометром. [c.331] Например, если в раствор, содержащий Ag -ионы, опустить серебряный индикаторный электрод и электрод сравнения, то серебряный электрод приобретает положительный заряд. При титровании раствора, содержащего А -ионы, раствором Na l концентрация ионов серебра уменьшается и потенциал индикаторного электрода изменяется. Потенциал же электрода сравнения является постоянным. Поэтому во время титрования по мере взаимодействия определяемого вещества (Ag ) со стандартным раствором прибавляемого реактива (Na l) наблюдается постепенное и нарастающее изменение потенциала индикаторного электрода. Вблизи точки эквивалентности происходит сильное изменение концентрации ионов серебра, сопровождающееся резким изменением потенциала индикаторного электрода, что и является признаком конца титрования. [c.331] Титрование, при котором точка эквивалентности определяется по скачку потенциала электрода, погруженного в раствор, называют потенциометрическим титрованием. Потенциометрическое титрование применяют при методах нейтрализации, оксидиметрии, осаждения, комплексообразования. [c.331] Кривые потенциометрического титрования. Характерная кривая потенциометрического титрования приведена на рис. 77, где по оси ординат отложены значения потенциала индикаторного электрода, а по оси абсцисс—объем раствора хлорида, добавляемого к раствору. [c.332] Потенциометрическое титрование может быть с успехом применено не только для титрования растворов, к которым применим индикаторный метод, но и для титрования окрашенных и мутных растворов, когда индикаторные методы титрования применить нельзя. Потенциометрическое титрование широко применяют для определения слабых и очень слабых кислот и оснований, смесей кислот или оснований, смесей окислителей или восстановителей в неводных средах. Наконец, потенциометрический метод применяют для определения pH исследуемых растворов. [c.332] Если на оси ординат откладывать не величину потенциала, а отношение АЕ/АС, т. е. величину изменения потенциала при добавлении 1 мл раствора хлорида, то получается кривая (рис. 78), на которой еще более отчетливо видно положение точки эквивалентности. [c.332] Вернуться к основной статье