ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Общие положения теории высокочастотного титрования из "Основы аналитической химии Кн 3 Издание 2" В растворах, помещенных в электромагнитное поле, согласно теории Максвелла, протекает два тока — ток проводимости и ток смещения. Первый из них в основном вызывается перемещением ионов в направлении поля, а второй — их обратимым колебательным движением. Возможность использования этих двух видов тока для анализа веществ обусловила возникновение двух более или менее самостоятельных видов высокочастотного титрования кондуктометрическое высокочастотное титрование, называемое далее для краткости просто высокочастотным титрованием (ВЧТ), и диэлкометрическое титрование. [c.133] В зависимости от типа применяемой реакции различают методы высокочастотного титрования, основанные на использовании реакций нейтрализации, окисления — восстановления, осаждения, комплексообразования и т. д. Особенно удобен метод высокочастотного титрования, если реакцию приходится проводить в герметичной аппаратуре, при работе с окрашенными непрозрачными растворами, при образовании осадков и титровании взвесей и эмульсий, а также в условиях, когда контакт электродов с раствором недопустим вследствие возможности катализа, поляризации и других осложняющих обстоятельств. [c.134] Метод высокочастотного титрования осуществим в широком диапазоне применяемых концентраций растворов от 10 до нескольких молей. Однако этот метод неизбирателен, проведению анализа мешают посторонние ионы, находящиеся в растворе. Если концентрация посторонних ионов велика, общая электропроводность раствора оказывается настолько большой, что относительные изменения ее становятся незначительными. Выбирая титрант, избирательно реагирующий с определяемыми ионами, можно создать условия для анализа и в сравнительно хорошо проводящей среде, но общий фон электропроводности в растворе затрудняет установление точного положения точки эквивалентности. [c.134] Нахождение точки эквивалентности тем точнее, чем больше различаются тангенсы углов наклона участков кривой высокочастотного титрования по обе стороны от этой точки. Точность определения зависит в основном от степени изменения зарядностей находящихся в растворе ионов, от подвижности ионов, направления процесса титрования (прямой или обратный порядок титрования), от характера среды и ее параметров — состава, релаксационных характеристик и т. п. [c.134] Резкие перегибы на кривых титрования могут быть получены лишь очень редко. Значительно чаще в точке эквивалентности образуется не излом, а плавный изгиб. В этом случае точку эквивалентности находят путем продолжения прямолинейных участков полученной кривой. Данное обстоятельство является источником наиболее значительных ошибок при аналитических определениях. Другие погрешности могут зависеть от различных аппаратурных факторов (тип аппаратуры, способ ее регулировки, применяемый метод определения и т. д.). [c.134] При высокочастотном титровании явление экранирования электродов осадком, образующимся в процессе реакции, имеет тем меньшее значение, чем выше рабочая частота. Это объясняется тем, что при частоте поля /= 10 —10 Гц и выше емкостное сопротивление Х — — 1/(сос) = 1/(2л/с) каждой взвешенной частицы становится значительно меньше сопротивления раствора (с — электрическая емкость частицы / и 0) — линейная и угловая частоты). [c.134] Вернуться к основной статье