ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Теория измерительных ячеек емкостного типа из "Основы аналитической химии Кн 3 Издание 2" Следовательно, при анализе непроводящих или малопроводящих растворов более целесообразным является метод измерения емкости ячейки, изменения которой определяются диэлектрической проницаемостью раствора. Например, в бензольных и эфирных растворах ряда органических соединений, таких, как фенол и хинолин, динитрофенол и анилин, пиррол и пиридин и другие, на кривых диэлектрическая проницаемость — состав обнаруживаются характерные точки (изломы или максимумы), отвечающие составу соединений, которые образуются в растворе в результате титрования. [c.135] Еще более четкая картина наблюдается при использовании не диэлектрических проницаемостей, а значений поляризации Р, характеризующих степень полярности возникающих в растворе частиц. [c.135] Изменение поляризации в растворе является следствием взаимодействия растворенного вещества с растворителем или растворенных веществ друг с другом в индифферентном растворителе. Следовательно, отклонение (ДЯ) экспериментально найденной поляризации от значения поляризации, вычисленной по правилу аддитивности, является очень тонким показателем образования нестойких химических соединений. Это дает возможность проводить качественные и количественные аналитические определения. Например, применение метода поляризации позволило обнаружить существование и установить состав комплексного соединения бромида алюминия с нитрометаном. Четкий максимум на кривой ДР — состав , точно отвечающий эквимолярному отношению, указывает на образование соединения АШгз-СНзЫОа. Таким образом, метод поляризации в диэлкометрическом титровании состоит в том, что к раствору вещества А в инертном растворителе последовательно добавляют небольшими порциями титрант — второе вещество В, образующее с А соединение донорно-акцепторного типа. [c.135] На диэлектрическую проницаемость растворов оказывают большое влияние самые разнообразные факторы взаимодействие молекул растворенного вещества и растворителя, ассоциация молекул, полимеризация, образование ионов, появление загрязнений и т. д. Например, уже малое количество карбонильных групп способно сильно ухудшить диэлектрические свойства раствора. Аналогичные, но более значительные по величине эффекты возникают вследствие электропроводности раствора, причиной которой могут быть не только ионы, но и образование водородных связей. В частности, электропроводность бензола при насыщении его водой возрастает примерно на 50%. Еще более заметен этот эффект для эфиров и спиртов. [c.135] Таким образом, самые различные причины могут вызвать погрешности при диэлкометрическом титровании. Чтобы устранить или уменьшить эти погрешности, нужно учитывать следующие обстоятельства. [c.135] Во-первых, не существует простой функциональной зависимости между значением диэлектрической проницаемости раствора и его составом. В особенности это относится к спиртам, которые могут давать с водой ряд нестойких химических соединений. Во-вторых, работа по методу диэлкометрических определений затрудняется или становится невозможной, если растворы обладают заметной электропроводностью. Для проводящих объектов эквивалентная емкость ячейки становится сложной функцией диэлектрической проницаемости и электропроводности, что сильно усложняет, а в ряде случаев делает невозможным получение искомых величин 6 и Р. Кроме того, приборы, предназначенные для определения емкости, в условиях проводящих растворов, особенно при наличии ионов, как правило, не могут работать. [c.135] Для осуществления метода высокочастотного титрования исследуемый раствор подвергается действию высокочастотного электромагнитного поля. Измерительные ячейки представляют собой электрический конденсатор или катушку индуктивности. По этому признаку все они разделяются на две большие группы 1) емкостные ячейки, или ячейки с-типа, и 2) индуктивные ячейки, или ячейки -типа. [c.135] Вернуться к основной статье