ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Д Аппаратура tu техника выполнения амперометрического титрования из "Основы аналитической химии Кн 3 Издание 2" Расчет. Содержание (в мг) формальдегида (g) определяют по формуле (45). [c.201] Осциллополярограммы щелочного раствора тиокарбамида на ртутном капельном катоде несимметричны по форме катодный пик значительно выше анодного. В пределах 2-10 —5-10 моль/л тиокарбамида величина тока катодного пика пропорциональна концентрации тиокарбамида. [c.201] Сероуглерод и тиоацетамид обладают аналогичными свойствами. [c.201] Методика определения. Анализируемый раствор тиокарбамида помещают в мерную колбу емкостью 50 мл, доливают до метки 1 М раствором NaOH. [c.201] В сухой электролизер помещают 10 мл приготовленного раствора и снимают осциллополярограмму при следующих параметрах поляризации потенциал начала поляризации нач == —0,2 В, амплитуда развертки 1 В, скорость изменения поляризующего напряжения v — 1 В/с. [c.201] Определение выполняют методом калибровочной кривой. Готовят исходный 5-10 моль/л раствор тиокарбамида навеску 0,0380 г тиокарбамида растворяют в мерной колбе емкостью 100 мл в дистиллированной воде, раствор доливают дистиллированной водой до метки. [c.201] В сухой электролизер вносят по 10 мл приготовленных растворов и снимают осциллополярограммы при заданных параметрах поляризации. [c.201] По осциллопорярограмме измеряют высоту катодного пика, рассчитывают ток катодного пика и строят калибровочный график по оси ординат откладывают ток катодного пика, по оси абсцисс — количество тиокарбамида (в мг), находящегося в электролизере, а затем во всем данном растворе. [c.201] Расчет. Содержание (в мг) тиокарбамида (g) определяют по формуле (45). [c.201] Константа К зависит от того, на каком электроде измеряется диффузионный ток на ртутном капельном или на твердом вращающемся. [c.202] Толщина диффузионного слоя б зависит от ряда условий, в том числе от скорости вращения электрода и вязкости раствора. Для практических целей важно, чтобы б была как можно меньше до известной степени это достигается увеличением скорости вращения электрода. [c.202] Необходимым условием амперометрического титрования является удаление из сферы реакции продуктов взаимодействия определяемого вещества с титрантом. Поэтому в амперометрии широко используются реакции образования малорастворимых, малодиссоциированных (например, комплексных) соединений, либо окислительно-восстановительные процессы. Точность определения точки эквивалентности при амперометрическом титровании зависит от степени необратимости используемой реакции. [c.202] Особенности и достоинства амперометрического титрования. Метод амперометрического титрования имеет ряд достоинств по сравнению с другими титриметрическими электрометрическими методами. [c.202] В полярографии при концентрациях определяемого вещества менее 10 моль/л волна определяемого иона становится слишком маленькой, а увеличение чувствительности гальванометра приводит к усилению влияния остаточного тока, затрудняющего определение. Амперометрическим титрованием можно определять вещества в концентрации до 10 моль/л, если определение проводить по току титранта, концентрация которого в 10—20 раз выше концентрации определяемого иона. Поэтому после точки эквивалентности сила тока, соответствующая восстановлению или окислению на электроде иона титранта, может быть значительной, и излом кривой титрования в точке эквивалентности будет резким, несмотря на малую концентрацию титруемого иона. [c.202] Однако возможно определение и относительно больших количеств веществ (по току титранта) при анализе руд, продуктов химической промышленности. [c.203] Точность определений амперометрического титрования выше, чем точность полярографических определений, поскольку такие факторы, как природа индифферентного электролита, характеристика капилляра и давление ртутного столба, не влияют на результаты определений. [c.203] Методом амперометрического титрования в настоящее время можно определять практически все элементы периодической системы. [c.203] Титрование может быть проведено следующими способами. [c.203] Титрование по току определяемого вещества. Этот тип титрования применяется, когда титруемые ионы (А) восстанавливаются или окисляются на индикаторном электроде. [c.203] Титрование по току титранта. В этом случае на индикаторном электроде восстанавливаются или окисляются ионы реактива (В), определяемые ионы (А) не дают электродной реакции. К раствору определяемого вещества добавляют стандартный раствор ионов, которые способны, например, восстанавливаться на катоде и могут давать с определяемым ионом осадок. Так как титруемый раствор не содержит ионов, восстанавливающихся (или окисляющихся) на индикаторном микроэлектроде при данном потенциале, сила тока будет постоянна до тех пор, пока добавляемые ионы не перестанут переходить в осадок. Однако сила тока не будет равна нулю, так как от первых же капель титранта образуется осадок, а в растворе над ним находятся в небольшой, но постоянной концентрации (зависящей от произведения раство-римости осаждаемого вещества и в случае бинарного электролита равной Л/ПР) ионы осадителя, дающие электродную реакцию. После точки эквивалентности, когда в растворе появится избыток ионов титранта, способных восстанавливаться или окисляться на индикаторном электроде, сила тока начнет увеличиваться по мере увеличения вводимого объема титранта (см. рис. 65, кривая 2). На графике излом соответствует точке эквивалентности. [c.204] Вернуться к основной статье