ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Практические работы из "Основы аналитической химии Кн 3 Издание 2" Для амперометрического титрования используется та же принципиальная схема установки, что и для полярографических определений. [c.208] В амперометрическую установку входят источник постоянного тока, вольтметр, реохорд, гальванометр с шунтом, электролизер, индикаторный электрод и электрод сравнения, соединенный с электролизером солевым мостиком кроме того, над электролизером устанавливают микробюретку. Титрование проводят при перемешивании. Для этого используют мешалки, а при работе с твердыми электродами перемешивание осуществляется в результате их вращения. [c.208] При амперометрическом титровании можно пользоваться любым полярографом, но в большинстве случаев установка может быть упрощена и титрование проводится без полярографа (рис. 70). [c.208] Наложение потенциала на электроды от аккумулятора осуществляется с помощью реостата, а для регистрации тока можно применить стрелочный гальванометр с максимальной чувствительностью 10 — 10-6 А. [c.208] При амперометрическом титровании могут быть использованы ртутный капельный и различнее твердые вращающиеся индикаторные электроды. Твердые индикаторные электроды чаще используют в амперометрическом титровании, чем в полярографии, так как здесь не имеет значения величина тока и ее воспроизводимость. При амперометрическом титровании не требуются электроды с точно определенной поверхностью. [c.208] Возможность зал ены в ряде случаев ртутного капельного электрода твердыми электродами является большим преимуществом метода амперометрического титрования по сравнению с полярографией, так как ртуть ядовита и работа с ней требует специальных условий (см. выше). [c.208] Размеры электрода оказывают существенное влияние на величину тока (сила тока прямо пропорциональна поверхности электрода). При больщих индикаторных электродах увеличивается чувствительность определений, но зато возможны потери вещества за счет его окисления или восстановления на электроде. Кроме того, наблюдается сдвиг потенциала индикаторного электрода вследствие возрастания величины Ш. Обычно используют цилиндрические (игольчатые) твердые электроды длиной 4—5 мм и сечением 0,3—0,5 мм. Для работы в очень разбавленных растворах рекомендуется использовать электроды того же сечения, но длиной 10 мм. [c.209] Обычно твердый электрод запаивают в стеклянную трубку с двумя лопастями на нижнем конце. Лопасти служат для перемещивания раствора. Иногда вместо лопастей для перемещивания раствора применяют электроды, согнутые на конце почти под прямым углом. Очень удобен твердый электрод, изображенный на рис. 63. [c.209] Рекомендуется поддерживать скорость вращения электрода в пределах от 600 до 900 оборотов в минуту. [c.209] Если в качестве индикаторного электрода применяют ртутный капельный электрод, то и в этом случае ток, а следовательно, и чувствительность определений зависят от величины электрода, но вместо длины электрода необходимо учитывать характеристику капилляра (т % / ) чем она больше, тем больше предельный ток. Наиболее подходящей для амперометрического титрования является характеристика, приблизительно равная 2,5 вообще же, чем быстрее капает ртуть, тем это удобнее для титрования, так как при мелких каплях значительно уменьшаются осцилляции показаний гальванометра и отсчет может быть сделан более быстро и точно. При работе с твердыми электродами осцилляции совершенно отсутствуют, что является одним из главных достоинств этих электродов. [c.209] В качестве электродов сравнения в амперометрическом титровании применяют в основном те же электроды, что и в полярографии. При выборе электрода сравнения абычно принимают во внимание тот процесс окисления или восстановления, который должен происходить на индикаторном электроде. Если между потенциалом индикаторного электрода и потенциалом электрода сравнения получается разность потенциалов не менее 0,3—0,4 В, то можно проводить амперометрическое титрование без внешнего источника тока. В этом случае электрическая цепь замыкается между индикаторным электродом и электродом сравнения через гальванометр. [c.209] Амперометрическое титрование проводится в стаканах емкостью 25—30 мл, которые соединяются с электродом сравнения солевым мостиком. Солевой мостик обычно заполняют агар-агаром, насыщенным КС1 или KNOs. [c.210] Величину тока можно не корректировать с учетом разбавления, если использовать растворы титрантов с концентрацией, в 10—20 раз превышающей концентрацию определяемого иона. В этом случае пользуются микробюретками. [c.210] Амперометрическое титрование часто проводят без удаления кислорода из раствора и без введения поверхностно-активных веществ, поскольку потенциал, при котором проводят титрование, можно установить таким, чтобы он не совпадал с максимумом или волной кислорода. [c.210] Раствор перемешивают вращением электрода, если определение проводят с твердым электродом. При проведении титрования с ртутным электродом раствор перемешивают, пропуская через него ток азота или водорода после каждого прибавления реактива или с помощью мешалки. [c.210] При амперометрическом титровании, как и в полярографии, в раствор добавляют электролит-фон. Однако в некоторых случаях можно обойтись и без фона. Вначале фоном служит избыток ионов определяемого вещества, а затем появляющиеся в растворе ионы вещества, образующегося в результате реакции. [c.210] Потенциал, который выбирают для проведения титрования, должен находиться в области диффузионного тока восстанавливающегося (или окисляющегося) вещества. Потенциал обычно устанавливают на 0,1 — 0,2 В более отрицательным, чем потенциал полуволны. Однако при этом надо учитывать, не будут ли при выбранном потенциале восстанавливаться или окисляться примеси, присутствующие в растворе, и не начнется ли выделение водорода или кислорода на индикаторном электроде. Правильность выбора потенциала можно проверить следующим образом в стакан для титрования наливают раствор, аналогичный по составу анализируемому (тот же фон, те же примеси), но не содержащий определяемого вещества. В микробюретку наливают раствор вещества, дающего электродную реакцию. Это может быть титрант или раствор определяемого вещества. Установив на индикаторном электроде выбранный потенциал, проводят титрование. При таком титровании никакой реакции ие происходит, но сила тока постепенно возрастает, так как в растворе увеличивается концентрация восстанавливающихся (или окисляющихся) ионов. [c.210] Вернуться к основной статье