ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Зависимость силы кислот и оснований от протонного сродства из "Основы аналитической химии Кн 3 Издание 2" Например, удалось показать, что нитраты, хлориды, иодиды и перхлораты бериллия, магния, кальция, стронция, бария и некоторые другие соединения, не имеющие ничего общего с Кислотами и Основаниями в обычном смысле, проявляют в неводных растворах различные по силе кислотно-основные свойства, что позволило разработать новые методы дифференцированного титрования многокомпонентных смесей указанных солей. [c.409] В обосновании и становлении химической теории растворов выдающиеся заслуги принадлежат русской щколе, основоположником которой является Д. И. Менделеев. [c.409] Можно отметить многочисленные исследования неводных растворов, выполненные русскими и советскими учеными (Т. Ловиц, В. Ф. Тимофеев, Н. А. Меншуткин, Р. Ленц, И. А. Каблуков, В. Пашков, Д. П. Коновалов, В. А. Плотников, А. Н. Саханов, П. И. Вальден, Л. В. Писаржевский, Я. И. Михайленко, М. И. Усанович, Н. А. Измайлов, А. И. Шатенштейн, А. М. Шкодин, В. В. Александров, К. П. Мищенко, Т. А. Худякова, Г. А. Крестов, А. П. Крешков и др.). [c.409] Большие заслуги в области физической химии неводных растворов принадлежат советскому ученому Н. А. Измайлову (1907—1961), разработавшему единую количественную теорию влияния растворителя на силу электролита. [c.409] Бающуюся из энергии присоединения протона к молекуле растворителя НМ, т. е. образования иона лиония НгМ , и энергии его сольватации. [c.409] Измайлов Н. А. Электрохимия растворов. Изд. 3-е. М., Химия , 1976. 488 с. [c.409] Пользуясь этими уравнениями, можно проследить влияние протогенных и протофильных растворителей на силу электролитов. [c.410] Зависимость значения Ах от величины, обратной диэлектрической проницаемости среды, характеризует влияние диэлектрических свойств растворителей на силу электролитов. [c.410] В растворителях, подобных безводной уксусной кислоте, т. е. обладающих низкой диэлектрической проницаемостью, даже самые сильные электролиты лишь очень слабо диссоциируют на ионы. В таких средах преобладают ионные пары с малыми константами диссоциации. [c.410] Величины / он и /Сион) по мнению Кольтгофа и Брукенштейна, дают лучшее представление о силе кислоты или основания в неводном растворителе, чем обычные константы равновесия. Однако уравнения, описывающие Кпо и Кноп, представляют собой лишь частный случай общего уравнения И. А. Измайлова. [c.411] Согласно Измайлову, диссоциация кислот, солей и оснований на ионы в водных и неводных растворах зависит от ряда сопряженных динамических равновесий образования сольватов — продуктов присоединения электролита к молекулам растворителя, диссоциации сольватов с образованием сольватированных ионов лиония и лиата, ассоциации сольватированных иопов с образованием ионных пар, или двойников. Соотношения между активными концентрациями продуктов этих реакций зависят от свойств растворенного электролита и растворителя, а также от их концентраций. [c.411] Пользуясь этими уравнениями, можно решать многие вопросы, интересующие химиков-аналитиков, подобно тому как применение закона действия масс в его классической форме дает возможность решать задачи, связанные с использованием водных растворов. [c.412] Сила кислоты или основания зависит от протонного сродства анионов кислот. Кислотные свойства проявляются более активно в присутствии вешеств, отличающихся наибольшим протонным сродством, и в ряде случаев под влиянием катализаторов. [c.412] Как было указано ранее (см. 3), наличие водорода (протонов) в системе необязательно, т. е. вполне правомерно существование апротонных кислот, содержащих координационно-ненасыщенные атомы, присоединяющиеся, подобно протону, к координационно-насыщенному атому основания. [c.412] Протонное сродство у соединений, характеризующихся наличием необобществленных пар электронов, различно в зависимости от их состава и структуры. Поэтому свойства кислот и оснований зависят не только от природы растворителя, но и его структуры, обусловливающей различные его протоно-донорно-акцепторные функции. [c.412] Другими словами, сродством к протону называют максимальное количество энергии, выделяемое при присоединении протона молекулой или ионом. [c.413] Если речь идет об основании, то для него значение /Сдисс [уравнение (1)] определяется сродством к протону его молекулы (например, NHa] или иона (например, NHa) и может быть охарактеризовано константой собственной основности электролита Кь [см. уравнение (3)], являющейся величиной, обратной константе кислотности BH+-hohob. [c.413] Вернуться к основной статье