ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Определение производных я-фенилендиамина в смеси с я-аминодифениламином из "Основы аналитической химии Кн 3 Издание 2" Для анализа смесей первичных, вторичных и третичных аминов применяют метод ацетилирования первичных и вторичных аминов уксусным ангидридом и связывания первичных аминов салициловым альдегидом или фталевым ангидридом. Фталевый ангидрид имеет ограниченное применение, так как при повышенном содержании в анализируемых смесях вторичных аминов фталевый ангидрид реагирует с ними, образуя нейтральные соединения. [c.464] В последнее время в качестве ацетилирующего реагента применяют пиромеллитдиангидрид в среде диметилсульфоксида. При использовании этого реагента реакция идет быстрее. Для связывания первичных и вторичных аминов применяют также пиридиновый раствор янтарного ангидрида. [c.464] Наконец, титрованием кислотой определяют суммарное содержание вторичных и третичных аминов. [c.464] При анализе смесей первичных, вторичных и третичных аминоз в качестве растворителей используют уксусную кислоту, гликоли, спирты, кетоны и т. п. Для определения вторичных и третичных аминов нельзя применять растворы хлорной и хлористоводородной кислот, приготовленные на основе безводной уксусной кислоты, содержащей уксусный ангидрид, так как они реагируют с первичными и вторичными аминами. [c.465] Методика определения. Навеску анализируемой смеси около 1 г, взятую на аналитических весах, переносят в мерную колбу емкостью 50 мл, растворяют в смеси этиленгликоль — изопропиловый спирт (1 1) и доводят этим же растворителем до метки. Для анализа используют три аликвотные порции по 10 мл. Одну порцию переносят в стакан для титрования, приливают 15—20 мл смеси этиленгликоль — изопропиловый спирт (1 1) и титруют 0,1 н. раствором хлористоводородной или хлорной кислоты V ), приготовленных в среде того же растворителя. [c.465] Вторую порцию обрабатывают 5—10 мл уксусного ангидрида, через 30 мин к пробе приливают смесь этиленгликоль — изопропиловый спирт (1 1) и титруют раствором кислоты (У). [c.465] К третьей пробе прибавляют 3 мл салицилового альдегида и выдерживают на водяной бане при 40—50 °С в течение 10 мин, после охлаждения приливают 15—20 мл растворителя и титруют 0,1 н. раствором кислоты (V ). [c.465] Затем полученную смесь охлаждают, прибавляют к ней еще 15 мл ацетона и титруют ацетоновым 0,1 и. раствором НСЮ4 потенциометрическим методом. [c.466] Кривая титрования характеризуется наличием двух скачков. Первый скачок соответствует нейтрализации производного ПФДА (У), а второй — нейтрализации основания Шиффа (У ) т.е. соответствует содержанию ПАДФА. [c.466] Определение можно проводить также в среде других неводных растворителей, например в метилэтилкетоне и смеси его с хлороформом (4 1). [c.466] Вернуться к основной статье