ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Зависимость пограничного натяжения от потенциала и адсорбции ионов и молекул из "Полярографический анализ" Ионы или молекулы, адсорбированные электростатически или каким-либо другим образом на поверхности раздела, воздействуют на погранич нос натяжение металлов. Воздействие это обусловлено тем, что ионы, имея заряд одного знака, отталкиваются друг от друга электростатически кроме того, ионы, так же как и молекулы, стремятся удалиться друг от друга вследствие теплового движения. Это расталкивание частиц приводит к растяжению поверхности, с которой они тесно связаны адсорбционными силами, т. е. к уменьшению пограничного натяжения. Таким образом, всякая положительная адсорбция растворенных веществ приводит к уменьшению пограничного натяжения. [c.32] На границе ртуть1раствор особенно сильно проявляется специфическая адсорбция анионов. Они обычно адсорбируются в количестве, значительно превосходящем эквивалентный электрический заряд. [c.34] Такие анионы, как СО3 , 504 , НР04 , ОН , адсорбируются слабо и в растворах с высокой концентрацией этих анионов наблюдается даже отрицательная адсорбция (уменьшение концентрации у поверхности по сравнению с концентрацией в объеме раствора). Наиболее слабо адсорбируется ион фтора. [c.34] Отрицател1 ный заряд слоя адсорбированных анионов притягивает к себе из глубины раствора катионы и в результате двойной слой оказывается построенным так, как показано на рис. И,а. Таким образом, хотя на самой границе металл раствор нет свободных зарядов, они имеются на некотором расстоянии от этой границы, и потенциал на расстоянии ионного радиуса, так называемый У-потенциал, отрицателен. На рис. 11,6 показан двойной электрический слой, который образуется в растворе сульфата натрия при том же потенциале. При этом потенциале, соответствующем для МазЗО спаду электрокапиллярной кривой, ртуть на границе раздела имеет отрицательный заряд, а у поверхности ртути в растворе находятся катионы. [c.35] Из рассмотренных выше представлений следует, что при заряде поверхности, равном нулю, потенциал ср, измеренный относительно потенциала нулевого заряда, равен 1 -потенциа лу, т. е. все изменение потенциала в двойном слое локализовано на расстоянии от поверхности металла, превышающем ионный радиус первого слоя ионов. [c.35] Таким образом, сдвиг максимума электрокапиллярной кривой в )астворе, содержащем поверхностно-активные вещества, является мерой 4 -потенциала в этом растворе. [c.36] Вернуться к основной статье