ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Точность измерений диффузионного тока и способы ее увеличения из "Полярографический анализ" Такая ошибка бывает только при непосредственном отсчете показаний гальванометра. Если же его показания фиксируются на бумаге посредством фотозаписи или записи пером, то возникают дополнительные источники ошибок. Фотобумага при проявлении и последующей сушке может несколько изменить размер. Проведение карандашных линий тоже приводит к тому, что возникает некоторая неточность измерения за счет толщины самой карандашной линии, практически редко бывающей тоньше 0,3 мм. Последняя ошибка невелика при высоте волны порядка нескольких десятков миллиметров и составляет до 3% при высоте волны в 10 мм. [c.90] При записи пером имеют значение точность записи и ошибка за счет проведения линий. В результате на практике точность полярографических измерений (если не приняты специальные меры) не превышает 3% относительных, если концентрация определяемого вещества не слишком мала ( 10 —10- моль1л). При уменьшении концентрации ошибки измерения, естественно, увеличиваются. Кроме того, следует отметить, что точность метода, приводимая Бюклеем и Тайлором, получена ими в оптимальных случаях. [c.90] Данные, приведенные в табл. 9, иллюстрируют величину ошибок, допускаемых в определении величины диффузионного тока вследствие пренебрежения различием в весе капель, получаемых при различны.х давлениях ртути. [c.90] Весьма значительная ошибка может произойти при отсчете величины среднего тока, если осцилляции на кривой /—Е велики. Есть указания, что в случае наличия гальванометра, быстро регистрирующего изменения гока (большие осцилляции), становится большой и ошибка в определении среднего значения тока. Стрелов показал, что эта ошибка может достигать 70%. Он же приводит способ правильного определения тока при больших осцилляциях. Однако на практике гораздо проще уменьшить сами осцилляции. Это можно сделать различными способами 1) применением конденсаторов 2) увеличением скорости образования капель 3) применением сильно демпфированных гальванометров и медленным изменением наложенного напряжения 4) применением особой системы записи тока. [c.90] Значительно уменьшаются осцилляции при применении быстро капающего капилляра. Однако это связано с одновременным увеличением тока зарял .ения и возникновением тангенциальных движений поверхности ртути в определенной области потенциалов (см. стр. 125). [c.91] Когда нет надобности получать нормальный диффузионный ток и преследуется цель только измерения концентрации при помощи калибровочной кривой или но методу добавок (см. стр. 181), можно добиться практически полного устранения осцилляций, уменьшив время образования капли. Такое уменьшение может быть достигнуто различными способами. [c.91] Прямое увеличение давления ртути при естественном образовании капли требует значительной высоты ртутного столба, что не всегда технически удобно осуществить, хотя осцилляции могут быть сильно уменьшены. [c.91] Для того чтобы не прибегать к большим давлениям и получать маленькие капли ртути с малым временем образования, применяют метод прину-.дительного стряхивания недоразвитой капли. Стряхивание производят, ударяя по капилляру тем или иным механиз.мом, соскабливая каплю н т. П.°- . [c.91] Циммергакл рекомендует в юм случае, когда применяется принудительное стряхивание капель, делать на капилляре перетяжки так, чтобы просвет капилляра в узком месте был равен примерно 0,01 мм (рис., 57). Перетяжка обусловливает медленное вытекание ртути и устраняет образование максимума второго рода. [c.91] Принудительный отрыв капель, при котором осуществляется равномерный режим каплеобразования, не зависящий от потенциала, особенно полезен в тех случаях, когда приходится прибегать к компенсации тока электролиза с целью определения малых количеств веществ, имеющих оолее отрицательный потенциал восстановления, чем вещества, присутствующие в преобладающей концентрации. Осцилляции в таких случаях бывают особенно большими и очень мешают определению высоты вол ны. [c.92] Осцилляции становятся малыми, если гальванометр имеет большо период собственных колебаний. Однако такой гальванометр лишь медленно доходит до окончательного показания средней величины тока, и пользоваться им можно, в сущности, только при применении так называелпя.ч ручных установок, позволяющих каждый раз после изменения нала1 ае-мого напряжения выждать достаточно продолжительное время. [c.92] Вернуться к основной статье