ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Таллий из "Полярографический анализ" Пробу разлагают путем сплавления с перекисью натрия в никеле-вом или железном тигле. [c.268] Навеску 0,5—1,0 г помещают в никелевый или железный тигель, смешивают с 7—8 г перекиси натрия, покрывают смесь сверху 1—2 г перекиси натрия и сплавляют в тигельной печи при температуре 600—650 в продолжение 15—20 мин. (тигель сначала ставят для просушки реактивов на край открытой печи и затем уже, через несколько минут, продвигают вглубь и закрывают печь). После сплавления горячий тигель берут щипцами и опускают в большой стакан, наполненный холодной водой, так, чтобы внешняя поверхность тигля была только наполовину погружена в воду при этом смывается вся окалина с внешней стороны тигля. Для выщелачивания затвердевший сплав погружают в стакан емкостью 300— 400 мл, в который предварительно наливают 50—60 мл горячей воды, п накрывают стакан часовым стеклом. После выщелачивания сплава тигель вынимают щипцами из стакана и обмывают водой, подкисленной соляной кислотой. [c.268] Таллий восстанавливается на ртутном капельном электроде только в виде солей одновалентного таллия. При этом Т1+ дает хорошо выраженную волну, которая во всех средах имеет один и тот же потенциал полуволны, равный —0,50 в (нас. к. э.). [c.269] Энслин и др. рекомендуют для Т1+ электролит, состоящий из 180 мл концентрированного раствора NHg и 20 мл насыщенного раствора NajSOg, содержащий 20 тилозы. При этом Т1+ должен быть в виде сульс )ата. Авторы описывают условия определения таллия в присутствии кадмия, а также кад.мия в металлическом таллии и в таллиевых солях. [c.269] Потенциал полуволны Т1 в щелочах, в 1 н. растворах хлоридов (1 н. NHg М н. NH4 I) несколько сдвинут к отрицательным значениям (Ei/a==—0,52 в). В растворах цианидов волна таллия маскируется волной окисления ртути. Максимум на волне таллия легко подавляется следами желатина (и тнлозой). [c.269] Как указывает Гейровский- , Т1 дает волны с 1/2=—0,50 в в кислых, нейтральных, щелочных и аммиачных растворах, а также в присутствии комплексообразователей оксалатов, тартратов, цитратов и других, что указывает на стабильность ионов Т . Благодаря постоянству потенциала полуволны Т1+ последний можно определять в растворе NaOH (КОН) в присутствии РЬ + ( i/, — — 0,81 ) и Sn ( i/a —1,18 в). В аммиачной среде Т1 нельзя определять в присутствии меди, так как вторая волна последней ( 1/2=—0,54 в) совпадает с волной Т1+. [c.269] Хюгеи Хуш 1 нашли, чтоТ1 + дает в 0,1—1 УИ растворах хлорной кислоты диффузионный ток, который сливается с током анодного растворения ртути и соответствует двухэлектронному восстановлению до Т1+. Затем следует волна восстановления Т1. [c.269] Смит и Нельсон- изучили полярографическое поведение Т1з+ и Т1+ в растворах соляной кислоты. Они наблюдали два подъема на полярограммах Т з+, Первый, начинающийся от нуля, соответствует восстановлению ТР+ до Th, а второй с 1/2=—0,491 в (в 1 М НС1)—восстановлению ТР+ до Т1, Величины диффузионных токов обеих волн ограничены скоростью диффузии Т13-. Константы диффузионных токов ТР+ до Т1+ и Т1 + до Т1 (в 0,6 М НС1) равны 3,83 0,03 и 5,72+0,08 соответственно. Вычисленный нз уравнения Ильковича коэффициент диффузии ТР+ равен 1,00-10 см- сек К Константа диффузионного тока Т1+ (в 0,6 М НС ) р авна 2,65 0,03, что соответствует коэффициенту диффузии, равному 1,91 -10- см--сек- . Величина эта хорошо согласуется с данными других исследователей. Потенциал полуволны восстановления Т1+ для раствора, содержащего ТР+, практически совпадает с потенциалом полуволны Для растворов, содержащих Т1 (в том же электролите). Полярограммы растворов, содержащих ТР+ и Т1+, могут быть использованы для количественного их определения. [c.269] Вернуться к основной статье