ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Олово из "Полярографический анализ" Метод применим для определения германия при содержании его в пробе от 0,0005% и больше (из навески 2—0,5 г) . [c.283] Для определения германия предложены три варианта разложения пробы кислотный, сплавление с перекисью натрия и спекание со смесью, содержащей окись магния и нитрат магния. [c.283] По первому варианту разложение проводят в том случае, когда в пробе содержатся значительные количества кремневой кислоты, причем такое разложение пробы нельзя применять в присутствии хлоридов, так как возможно улетучивание германия. Второй вариант разложения пробы применяют для определения германия в углях. Во всех остальных случаях разложение навески ведут по третьему варианту. [c.283] Основным электролитом для определения двухвалентного германия служит 6 н. раствор соляной кислоты . [c.283] Отделение германия от всех сопутствующих металлов проводят методом дистилляции его тетрахлорида из 6 н. раствора соляной кислоты в присутствии окислителя—хлора. Предварительно германий концентрируют, осаждая его аммиаком вместе с гидроокисью железа. [c.283] Соляная кислота, уд. в. 1,19 и разбавленная (1 1). [c.283] Азотная кислота, разбавленная (1 1). [c.283] Серная кислота, разбавленная (1 1) и 1%-ный раствор. [c.283] Аммиак, 25%-ный раствор. [c.283] Гипофосфит кальция, кристаллический . [c.283] Перманганат калия, кристаллический. [c.283] Железо-аммонийные квасцы, 9%-ный раствор. [c.283] Желатин, 0,2%-ный раствор. [c.283] Навеску 0,25-—2,0 г пробы при содержании германия от 0,0006 до 0,001% и 5 г при содержании 0,0003% помещают в платиновую чашку, смачивают водой и приливают 10—20 мл разбавленной (1 1) азотной кислоты. По окончании реакции приливают 10—15 мл фтористоводородной кислоты и 5—15 мл разбавленной (1 1) серной кислоты. Смесь нагревают на водяной бане до удаления большей части фтористого водорода. Затем к ней приливают 5—10 мл фтористоводородной кислоты и упаривают снова до малого объема. После этого переносят чашку на песочную баню и нагревают до начала выделения паров серной кислоты. Необходимо отметить, что несоблюдение указанного порядка нагревания и повышение температуры свыше 200° может повлечь за собой потерю германия. [c.284] По охлаждении раствора к нему приливают 10—15 мл воды и снова нагревают на песочной бане до начала выделения паров серной кислоты. По охлаждении прибавляют 20—30 мл воды, около 0,5 г борной кислоты и вновь нагревают до кипения. Отфильтровывают нерастворимый остаток сульфата свинца и промывают4—5 раз 1 %-ным раствором серной кислоты К фильтрату приливают 25%-ный раствор аммиака до выделения гидро окиси железа вместе с осадком гидроокиси железа выделяется германий Осадок коагулируют, отфильтровывают и промывают 3—4 раза водой содержащей немного аммиака. Растворяют осадок в возможно малом ко личестве соляной кислоты, промывают фильтр водой, слегка подкисленной соляной кислотой (2—3 мл), и прибавляют такой объем соляной кислоты (уд. в. 1,19), который равен объему раствора. Общий объем не должен превышать 25—30 лы. Переносят раствор в колбу для дистилляции , прибавляют 0,1—0,2 г перманганата калия , 1 мл фосфорной кислоты и дистиллируют до половины первоначального объема при температуре 105°. [c.284] Затем через делительную воронку приливают, доводя до первоначального объема, разбавленную (1 1) соляную кислоту и вновь дистиллируют до половины первоначального объема (метка на колбе). Объем дистиллята не должен превышать 20—25 мл. Дистиллят собирают в стакан емкостью 50 мл, содержащий 1—2 лл разбавленной (1 1) соляной кислоты. Конец холодильника, опущенный в стакан, должен быть погружен в разбавленную (1 1) соляную кислоту. [c.284] Раствор переносят в сосуд емкостью 10 мл для пропускания водорода, прибавляют 1 г гипофос-фита кальция, нагревают на кипяш,ей водяной бане 20—40 мин. (сосуд накрывают часовым стеклом) и после этого пропускают водород в течение 10 мин. Переносят раствор в полумикро-электролизер с внешним анодом и полярографируют при чувствительности гальванометра, подбираемой визуально, и общем напряжении на реохорде 2 в (скорость вытекания ртути должна составлять 10 капель в 15 секунд) . [c.285] Расчет ведут методом сравнения стандарт-ных кривых. [c.285] Кроме реактивов, требующихся при первом способе анализа, необходима перекись натрия, кристаллическая. [c.285] Прибор для вторичной дистилляции германия (в полумикро-объеме). [c.285] Вернуться к основной статье