ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Свинец из "Полярографический анализ" Свинец принадлежит к элементам, легко определяемым полярографическим методом. Он дает хорошо выраженный диффузионный ток в кислых, нейтральных и щелочных растворах. Потенциал полуволны РЬ в обычных электролитах равен —0,47 е поэтому РЬ дает положительный максимум первого рода, который, одн ако, легко подавляется желатином, столярным клеем и другими поверхностно-активными веществами. В 0,037 н. растворе КОН максимум исчезает, так как потенциал восстановления сдвигается к нулевому потенциалу электрокапиллярной кривой. При более высоких концентрациях ионов 0Н появляется отрицательный максимум первого рода . [c.294] На фоне КС1 высота волны РЬ почти не зависит от концентрации КС1 (в пределах 0,1—0,2 М). На фоне Zn lj высота волны РЬ увеличивается с уменьшением концентрации Zn l.j. На фоне раствора Zn la при концентрациях Zn lg, больших 0,45/И, высота волны РЬ меньше, чем в растворе КС1 той же концентрации . [c.294] Хорошо выраженные волны РЬ , высота которых прямо пропорциональна концентрации свинца в растворе, получаются на фоне d la, oda, Ni lj и на фоне 30%-ного раствора a lj при рН=6,5—7,0 ( 1/2=—0,486в). На фоне СаС пр д рН=6,5—7,0 РЬ может быть определен в присутствии Sn , так как двухвалентное олово не дает волны в 30%-ном растворе a lj. Зависимость между высотой волны и концентрацией РЬ выражается уравнением прямой у—Ьх, где 6==3,129. На этом фоне РЬ можно определять в присутствии малых количеств Bi, u, d, Zn, Mn и Sn (последнее при pH=6.5—7,0) . [c.294] На фоне ацетата аммония волна РЬ имеет потенциал полуволны —0,56 в на фоне хлорида гидразина также —0,56 б . [c.294] Торопова и Ф. М. Батыршина показали, что РЬ образует в растворах ацетатов три комплекса, строение которых зависит от концентрации ацетата в растворе. Для аналитических целей имеет значение главным образом комплекс [РЬ(С2Нз0а)4] , образующийся в растворах с концентрацией ацетата, большей 1,5 М. Для него константа нестойкости равна 8-10-з. [c.294] Двухвалентный свинец определяется в растворах цитратов. На фоне 0,1 н. КС1 + 5% лимонной кислоты можно определить 0,013 мг/мл РЬ, а на фоне 0,1 н. КС1 + 5% лимонной кислоты +3,5% NaOH (pH приблизительно равен 8,5) можно определять до 0,0026 мг/мл РЬ. [c.295] Для определения РЬ в присутствии Sn лучше применять щелочной лимоннокислый фон. Эти фоны применяли для определения РЬ в металлическом ниобии и фторооксиниобате калия . Для определения РЬ , кроме того, применялись кислые и щелочные растворы тартратов и цитратов, а также смеси тартрата натрия с уксусной кислотой или винной кислоты с ацетатом аммония (последний для разделения волн Си и Bi) . [c.295] Лимонную кислоту в смеси с a lj (2% кислоты и 98% a Ij) в присутствии желатина на фоне 2 н. NH4OH+NH4 I также применяли для определения РЬ на этом фоне 1/2=—0,63 в (нас. к. э.) . [c.295] Двухвалентный свинец хорошо восстанавливается в виннокислых средах ( 1/2=—0,55 в). В любой из них между величиной диффузионного тока и концентрацией свинца существует прямая пропорциональность. [c.295] В щелочной среде Сг, А1, Sn, Sb и As не влияют на высоту волны РЬ (но Sn смещает потенциал восстановления РЬ очень сильно). В кислой среде на фоне a lg также можно определять РЬ , но концентрация a l влияет на потенциал полуволны и высоту волны . [c.295] Константа равновесия реакции образования этого комплекса равна 3,2-10-1. [c.295] Тартратныйфон удобен при одновременном определении Си, Bi, РЬ n d лучше определение проводить в слабокислой среде (рН=4—5). [c.295] Хорошо выраженную волну РЬ образует в растворах K N. В 1 н растворе K N потенциал полуволны равен —0,72 в. Константа диссоциа ции этого комплекса [вероятно, Pb( N)4 ] равна 5-10 . Такой фон удо бен для определения малых количеств свинца в присутствии больших ко личеств кадмия , а фон K N+NaOH в присутствии NajSOg и желатина— для определения РЬ в присутствии больших количеств меди и средних количеств Sn, Т1, Mg и Мп. Концентрация K N не должна быть большой . [c.295] Между величиной предельного тока и концентрацией свинца в растворе соблюдается линейная зависимость. Количественное определение РЬ рекомендуется проводить при потенциале 0,65 в, так как потенциал полуволны 1/2=0,49—0,51 в (нас. к. э.). При содержании РЬ, равном 10 моль1л, получается ошибка 2%. Карбонаты, бораты, тартраты мешают получению нормальной анодной волны РЬ. В 1 Л1 растворе NaOH также не получается хорошо выраженной волны, что связано с малой скоростью перехода электронов . [c.296] В присутствии больших количеств Ре можно определять РЬ на фоне НС1 или аммиачно-тартратном, предварительно восстановив Ре сульфитом натрия (при кипячении) или другими восстановителями солянокислым гидроксиламином, гидразином, металлическим железом, гипофосфитом кальция) . [c.296] Вернуться к основной статье