ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Сурьма из "Полярографический анализ" ВОЛНЫ водорода пунктирная линия—максиму м. [c.323] Исследования Т. А. Крюковой показали, что в H. S04 (88%) As дает двойную волну [ 1/2=—0,33 в и Eij =—0,73 в (н. к. э.)К Первая волна вдвое больше второй и между ее высотой и концентрацией As в растворе существует линейная зависимость. Высота волны As изменяется с изменением концентрации H2SO4. [c.323] В растворе Ыаз504 форма волны As зависит от кислотности раствора. На этом фоне можно определять As при содержании его 6-10 —8-10 % если добавить в раствор 0,3—0,4 г тартрата калия (среднего), то можно определить 4 10 --5 10- % As. Волна кислорода в этом случае не мешает, и нет необходимости его удалять. [c.323] На фоне органических кислот получаются более простые полярограммы As . Например, на фоне молочной кислоты получается одна волна на фоне винной кислоты—две волны, хорошо выраженные, и третья волна с максимумом. Для аналитических целей удобнее пользоваться последней волной, соответствующей процессу As- AsHg, которая может быть получена в слабо подкисленных растворах в присутствии тартрата калия (среднего) или сегнетовой соли. Мешают определению мышьяка Аи, Pt и другие элементы, сдвигающие потенциал выделения Н+ к более положительным значениям, и те ионы, которые восстанавливаются при потенциалах от —1,3 до —1,5 в, например N0 , N0 и др. [c.323] Найдено также что в сильнощелочных средах As окисляется до Asv, в 0,5 М растворе КОН, содержащем 0,025% желатина, для анодной волны 1/2 = —0,25 в (нас. к. э.) и диффузионный ток прямо пропорционален концентрации арсенит-иона. Константа диффузионного тока равна 3,82 при 25°. Эту волну особенно рекомендуется использовать в аналитической практике. [c.324] Мышьяк определялся в фосфорной кислоте , g биологических материалах - . [c.324] Трехвалентная сурьма дает хорошо выраженные волны в сильнокислых и сильнощелочных растворах при этом она восстанавливается до металла. Кислотность раствора должна быть не менее 0,5 н., так как соли Sb легко гидролизуются и в 0,1 н. растворах кислоты волна Sb полностью исчезает. [c.324] Четкую волну Sb образует в 6 н. растворе НС1 при —0,15в, но на кривой часто появляется максимум, который можно устранить, добавляя желатин (0,1%), метиленовую синь (10 М) и др. Трехвалентную сурьму можно определять в солянокислых растворах в присутствии As и Sn . [c.324] растворах НС1 или H-2S04 получается волна с 1/2=—0,24 Высота волны Sb не зависит от концентрации соляной кислоты в пределах 0,5—6 н. НС1, а потенциал восстановления сдвигается к более отрицательным значениям с уменьшением концентрации НС1 (0,5-—1 н.) . [c.324] Портнов и В. П. Павелкина наблюдали волну восстановления Sb в 10—20%-ном растворе щелочи при потенциале около —0,2 е на этом фоне величина диффузионного тока пропорциональна концентрации Sb в растворе. [c.324] По указанию этих же авторов, Sb может восстанавливаться в нейтральных растворах при потенциале, равном —0,6 в (однако это противоречит известному факту легкой гидролизуемости солей Sb ). [c.324] Коваленко и Н. А. Лекторская - исследовали поведение в буферных (кислых и щелочных), лимоннокислых, виннокислых и щавелевокислых растворах. При значениях pH от 8 до 10 невозможно определить диффузионный ток 5Ь в этих растворах, В виннокислой среде при значениях pH более низких, чем 8, получается волна с 1/,=—0,25 в, и диффузионный ток легко измеряется. В 4--5 о-ном растворе оксалата аммония 8Ь дает волну с от—0,35 до-- 0,38 в, а при более низких концентрациях оксалата кривые деформируются. В лимонной кислоте (с концентрацией не менее 1—2/6) 8Ь образует хорошо выраженный предельный ток, соответствующий восстановлению комплекса ( 1/2——0,25 в). При увеличении концентрации лимонной кислоты до 3—4% предельный ток 8Ь выражен плохо объяснение этому наблюдению авторы, к сожалению, не приводят. [c.325] Кольтгоф и Пробст показали, что дает хорошо выраженный диффузионный ток на фоне 1 М НС1 г4 М КВг получается одна волна ( 1/. = =—0,35 в). Этот электролит особенно удобен для определения малых количеств 8Ь в присутствии больших количеств Ав, Эти же авторы нашли, что 8Ь(ион антимонита) дает в сильнощелочном растворе анодную волну, соответствующую окислению 8Ь до 8Ь , [Потенциал полуволны равен —0,34 в (нас, к, э,) в 0,1 УИ КОН и —0,45 в в 1 М КОН], Предельный анодный ток не особенно хорошо выражен, так как на кривой получается растянутый минимум. Авторы предполагают, что это является результатом ингибиторного действия окисления других веществ на ртутном капельном электроде, когда потенциал достаточно положителен для окисления самой ртути. [c.325] Вернуться к основной статье