ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Определение бензантрона в техническом продукте в присутствии антрахинона из "Полярографический анализ" Ацетофенон, как показали Вавцонек и Лайтинен , в нейтральных растворах дает одну волну, а в щелочных—две волны в 0,2 н. растворе ( Hg)4N0H в 50%-ном изопропиловом спирте первая волна появляется около —1,7 в, а вторая около —2,0 в. Продуктом реакции первой ступени, вероятно, является пинакон, а второй—метилфенилкарбинол. Если прибавить в раствор ацетофенона бензальацетон, то высота первой волны понижается, а второй—соответственно повышается . [c.444] В щелочных буферных растворах бензофенон дает две волны, причем высота первой волны увеличивается, а второй—уменьшается с увеличением температуры, уменьшением pH и в присутствии некоторых катионов (NH4 , Са +, Ва +, s+, Rb +, Na+, К+, Li f ). Влияние этих катионов, выражающееся в уменьшении диффузиотюго тока второй волны, убывает в порядке их расположения . [c.445] растворе (СНз)4ЫОН в изопропиловом спирте некоторые алкил-ариловые кетоны ибензофенон дают диффузионные токи, пропорциональные концентрации их в растворе в области концентраций 3,2—0,8- 10 з М величина диффузионного тока для большинства этих кетонов при одинаковой молярности одинакова . [c.445] Стромберг и Л. М. Рейнус показали, что введение в кольцо бензофенона гидроксильных групп сдвигает потенциал полуволны к более отрицательным значениям. [c.445] Ацетофенон и бензофенон могут быть определены в кислых растворах (0,1—1 н. растворы НС1) в присутствии альдегидов жирного ряда (формальдегида, уксусного и др.), так как последние не восстанавливаются в этих условиях. Между величиной диффузионного тока и концентрацией сохраняется пропорциональность. Константа диффузионного тока во всех средах равна 1,44. Определение этих кетонов лучше проводить в 20—25/ о-ном растворе этилового спирта на фоне 0,5—1 н. раствора НС1. [c.445] Сахарин дает четкие волны при разных pH . Восстанавливается в нем кетогруппа. Количественное определение его возможно на фоне 0,05 н. раствора НС1 и 0,05 н. раствора КС1. В кислых растворах волна восстановления начинается при —1,0 в, а в хлориде аммония—при —1,7 в (нас. к. э.). [c.445] Сантонин, содержащий кетогруппу, может быть определен полярографически . При pH 4 получается одна волна, при pH от 4 до 7 получаются две волны. Первая волна уменьшается с увеличением pH, но суммарная высота обеих волн остается постоянной. При pH от 8 и выше получается одна волна [ 1/2=—1,6 в (нас. к. э.)] и pH не оказывает влияния ни на потенциал полуволны, ни на диффузионный ток. [c.446] Пастернак подтвердил этот механизм электродных процессов на метилстирилкетоне и на бензальацетофеноне при помощи электролиза с контролируемым потенциалом. [c.446] Ф у к с о н ы ведут себя подобно ненасыщенным кетонам . В буферном растворе с рН=7, содержащем 30% этилового спирта и 0,2% же латина, при 60° они образуют две волны, причем первая волна обусловлена, по-видимому, образованием промежуточного соединения семифуксо-на каждая стадия соответствует одноэлектронному восстановлению. [c.446] Первая волна выше, чем требуется согласно диффузионному механизму, а вторая волна у некоторых фуксонов понижена, вероятно вследствие неустойчивости семифуксона, распадающегося вблизи поверхности электрода на фуксон и лейкооснование. Введение заместителей не оказывает влияния на величину обеих волн фуксона. [c.446] Бензил, являющийся а-дикетоном, образует двухэлектронную волну в различных буферных растворах. Продуктом реакции является бензоин . Потенциал полуволны становится более отрицательным с увеличением pH. [c.446] Дибензоилметан, являющийся типичным р-дикетоном, дает от одной до трех волн, в зависимости от pH. По-видимому, восстанавливается его енольная форма до пинакона (в кислых растворах) или до кето-спирта (в щелочных растворах) . [c.446] Хиноны на ртутном капельном электроде обратимо восстанавливаются до гидрохинонов. Диффузионные токи пропорциональны концентрации хинонов в растворе. Полярографически изучено большое число производных бензохинона. [c.447] В спирто-водных растворах (30% по объему спирта) при 60° потенциалы полуволн бензохинона, толухинона и других смещаются еще больше к отрицательным значениям . [c.447] Восстановление большого числа антрахинонов в различных буферных растворах исследовали полярографически Фурман и Стон . Было обнаружено, что природа буфера играет значительную роль в процессе восстановления. В некоторых буферах образуется семихинон. В бо-ратных и фосфатных буферах образуются комплексы с некоторыми окси-антрахинонами. Как показала К). И. Вайнштейн , антрахинон дает четкую волну в 80%-ном растворе метанола, содержащем 0,1 н. серную кислоту с потенциалом полуволны, равным —0,36 в. Высота волны антрахино-на строго пропорциональна его концентрации в растворе. Это позволило разработать метод определения антрахинона и бензантрона при их совместном присутствии. [c.447] Вернуться к основной статье