ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Определение диоксииндола, изатина, фтальимида и индигокармина из "Полярографический анализ" Пиррол и некоторые его производные (1-метил-, 2-метил-, 1-ал-ЛИЛ-, 2,4-диметил-, 2,5-диметил-, 2,3,5-триметил-, 2,4-диметил-З-пропилпир-рол и другие) не восстанавливаются на ртутном капельном электроде. Другие производные пиррола (2-формил-, 2,4-диметил-, З-зтил-5-формил-, 2-ацетил-, 2,5-диацетилпиррол и другие) дают хорощие волны на фоне 0,1 н. раствора ЫН С в 10%-ном или 50%-ном этиловом спирте при потенциалах от —1,42 до —1,68 в. [c.489] Индол также не восстанавливается , тогда как некоторые его производные дают волны восстановления. Например, диоксииндол дает диффузионный ток при любом значении pH, однако постоянство формы волны и ее высоты во времени сохраняется только в кислых растворах. Это подтверждено И. А. Коршуновым с сотрудниками , показавшими, что в буферных растворах с pH до 5,2 высота волны диоксииндола не меняется во времени. [c.489] При более высоких pH величина волны диоксииндола уменьшается со временем вследствие происходящих химических превращений. Так как скорость реакций очень велика, то эти волны трудно использовать для количественных определений. [c.489] Образование соли изатиновой кислоты идет особенно быстро в водных сильнощелочных растворах. Потенциал полуволны продуктов превращения изатина при рН=11,7 равен—1,45 в. Волну при pH =11,7 можно использовать для количественного определения изатина. [c.490] Фтальнмид дает хорошую волну в буферном растворе с pH менее 5 или в 0,1 —1,0 н. растворах НС1. Потенциал полуволны фтальимида в 0,2 н. растворе НС1 равен —0,7 в (нас. к. э.). В нейтральных и щелочных растворах фтальимид способен гидратироваться, превращаясь в ами-дофталевую кислоту и ее соли, которые не восстанавливаются. В кислых же растворах процесс гидратации идет очень медленно, и диффузионный ток поэтому остается постоянным во времени. [c.490] Индигокармин дает хорощие, устойчивые во времени волны при всех значениях pH, но потенциал полуволны зависит от концентрации индигокармина . При концентрациях его 4-10 М и рН = 2,64 потенциал полуволны равен —0,24 в. Индигокармин дает также небольшую анодную волну, но эта волна не мешает количественному определению. [c.490] Индолсульфокислоты, окисляясь на ртутном капельном электроде, дают на фоне 0,5 н. раствора КС1 при подкислении НС1 до рН=4,2—4,7 одну волну окисления . Значения потенциалов полуволн различных кислот близки между собой (см. Приложение III). [c.490] Установлены следующие закономерности 1) введение метильных групп облегчает окисление а-кислот 2) 8-кислоты имеют более высокие потенциалы окисления, чем а-кислоты 3) потенциал окисления сильно зависит от местонахождения сульфогруппы в пиррольном кольце 4) суль-фогруппа, не связанная непосредственно с углеродом пиррольного ядра, меньше влияет на стабильность молекулы индола, чем связанная с угле-родол-г. [c.490] Полярографический метод, следовательно, дает возможность определять положение сульфогрупп в индолсульфоновых кислотах. [c.490] Для определения всех перечисленных соединений наилучшими фон ми являются буферная смесь с pH 2,64, 0,2 н. раствор H l или 1 н. раС твор кон. [c.491] Соляная кислота, 0,2 и. раствор. [c.491] К 5—10 мл фона (буфер или 0,2 и. раствор НС1) прибавляют 0,2 — 1,0 мл спиртового раствора определяемого вещества, удаляют кислород и снимают полярограмму. Содержание вещества находят по градуировочной прямой. [c.491] Вернуться к основной статье