ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Основные положения из "Полярографический анализ" а в качестве неполяризующегося электрода применяют насыщенный каломельный электрод. [c.572] Гидрохинон, пирокатехин, гг-аминофенол, метол и м-фенилендиамин дают в 2 н. растворе 1 2804 кривые анодного окисления с достаточно четкой областью предельного тока. В определенном интервале концентраций для этих проявителей наблюдается линейная зависимость между величиной диффузионного тока и концентрацией в растворе. [c.572] Титрование проводят раствором Се(304)2 в 2 н. Н2804 (концентрация сульфата церия должна быть в 10 раз больше концентрации определяемых веществ) при э. д. с., равной 0,75—0,80 в. Равновесие устанавливается в течение 1—2 мин. [c.572] Для п-фенилендиамина при больших концентрациях наблюдается отклонение от линейной зависимости в начале и в конце титрования. [c.572] Метод определения поверхностно-активных веществ основан на использовании явлений адсорбции и назван поэтому адсорбционным полярографическим методом. При помощи этого метода могут быть определены любые вещества независимо от того, могут ли они восстаналиваться или окисляться на капельном ртутном электроде, т. е. вообще обеспечить протекание какой-либо электрохимической реакции. Такие вещества проявляют себя по воздействию на увеличенный предельный ток какого-либо другого электрохимического процесса, например восстановления ионов ртути или меди. Воздействие сводится к уменьшению тока максимума, вызванного движением поверхности, причем величина понижения тока связана с концентрацией поверхностно-активного вещества в растворе. [c.573] Торможение тангенциальных движений поверхности, приводящее к понижению тока, подробнее рассмотренное на стр. 621, может быть вызвано весьма малыми концентрациями поверхностно-активного вещества, и поэтому вещества, трудно определяемые каким-либо аналитическим методом вследствие их очень малой концентрации или малой реакционной способности, целесообразно определять, пользуясь адсорбционным полярографическим методом. Естественно, что вещества слабо поверхностноактивные, например уксусная кислота, формалин, этиловый спирт и т. п., вызывают слабое торможение движений и незначительное понижение тока, присутствуя даже в большой концентрации. Поэтому определение их данным методом, конечно, нецелесообразно. [c.573] В табл. 22 приведены результаты количественного определения некоторых веществ, не восстанавливающихся на капельном ртутном электроде, и веществ, присутствующих в растворе в концентрациях в десятки и сотни раз меньших, чем концентрации, удобные для обычных полярографических измерений по величине нормального диффузионного тока. [c.573] Уменьшение полярографического максимума под влиянием поверхностно-активных веществ, присутствующих в растворе, использовалось для суждения о концентрации этих веществ еще с 1925 г., когда Гейровский обнаружил указанное явление. [c.573] И С применением кислородного максимума (первого рода) для определения загрязненности воды . [c.574] Другие максимумы первого рода использовались реже максимум кобальта был применен для определения холестерола в крови , максимум меди—для определения концентрации мерзолята и других веществ . [c.574] Уменьшением полярографических максимумов меди и никеля пользовались Инделли и Паукальди для установления связи между адсорбционной способностью некоторых ингибиторов и тормозящим действием их на процесс растворения металлов. [c.574] Метод адсорбционной полярографии был использован Б. Е. Гордоном для видовой (сортовой) идентификации широкого круга изделий пищевкусовой и химико-фармацевтической промышленности , Смеликом для исследования блескобразующих добавок в гальванических ваннах и т. д. [c.574] Почти во всех перечисленных выше работах, не давших методов количественного определения, исследователи использовали максимум первого рода, и только 111таккельберг и и]ютц , установив эмпирически, что округлый максимум гораздо резче изменяется в присутствии поверхностно-активных веществ, пользовались комбинированным максимумом первого и второго рода. [c.574] В противоположность этому максимум второго рода лучше всего выражен в области потенциалов нулевого заряда при достаточно большой концентрации постороннего электролита он хорошо выражен и в области потенциалов всей полярографической кривой. Поэтому на максимум второго рода поверхностно-активное вещество может действовать, присутствуя в малой концентрации, и в какой бы области потенциалов оно ни адсорбировалось. [c.575] Вследствие этого максимумы второго рода гораздо чувствительнее к поверхностно-активным веществам, чем максимумы первого рода. В качестве иллюстрации можно привести действие н-октилового спирта на кислородные максимумы первого и второго рода. На максимум первого рода 6 10 М раствор спирта не оказывает никакого влияния, а максимум второго рода уменьшается вдвое по сравнению с первоначальной величиной под влиянием раствора н-октилового спирта с вдвое меньшей концентрацией (З-Ю М) . [c.575] Величина максимума первого рода находится в сложной зависимости от электропроводности раствора и от концентрации максимумобразующего вещества в растворе. Поскольку в выражение для величины максимума концентрация входит в степени 1,6—2 (см. Дополнения, стр. 635), необходима очень точная дозировка вещества, служащего индикатором движений. Поэтому, например, пользоваться для количественного анализа растворенным кислородом, концентрация которого может измениться при приготовлении раствора, настолько сложно, что от использования кислородного максимума первого рода часто приходится отказываться. [c.575] Максимум второго рода изменяется с концентрацией максимумобразующего вещества линейно. Все поправки на изменение концентрации просты. Это, в частности, дает возможность пользоваться для количественного определения поверхностно-активного вещества и кислородным максимумом. [c.575] Максимум второго рода имеет еще одно преимущество. В случае надобности можно сделать скорость движения поверхности ртути малой и тем самым электрод очень чувствительным к поверхностно-активному веществу. Наоборот, в тех случаях, когда концентрация поверхностноактивного вещества велика, можно огрубить метод и проводить определение поверхностно-активного вещества, не прибегая к разбавлению раствора чистой водой. Это можно осуществить, только увеличивая скорость тангенциальных движений путем увеличения скорости вытекания ртути из капилляра или же применяя вращающийся капельный ртутный электрод Стрикса и Кольтгофа (см. гл. 1П, стр. 139), в котором скорость тангенциальных движений поверхности может быть увеличена енл,е за счет вращения самого электрода. [c.575] Вернуться к основной статье