ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Молекулярная масса полиамидов и распределение по молекулярной массе из "Полиамидные волокна" В табл. 2.8 приведены значения К я а для некоторых алифатических полиамидов в различных растворителях. [c.66] Из закономерностей экстраполяционного метода были выведены зависимости характеристической вязкости от значения относительной вязкости при дайной концентрации [169]. Поскольку предложенный метод расчета для полиамидов позволяет получить значения, совпадающие с экспериментальными, для определения [т]] по значению относительной вязкости можно пользоваться соответствующими таблицами [169]. [c.67] Изучение молекулярно-массового распределения полиамидов явилось предметом многочисленных теоретических и экспериментальных исследований. Однако до настоящего времени нет единого мнения о характере распределения этих полимеров по молекулярной массе. Как было показано выше, многие экспериментальные данные о распределении поликонденсационных полиамидов по молекулярной массе находятся в согласии с теоретическим распределением по Флори — Шульцу. Однако в работе [174] на основании исследований функций распределения полиамидов по молекулярным массам методом седиментации в ультрацентрифуге на ряде полиамидов было показано, что они более однородны, чем это вытекает из теоретического распределения. Имеющиеся в литературе экспериментальные данные для полиамидов — продуктов полимеризации лактамов — противоречивы. По одним данным [175—183], молекулярно-массовое распределение поликапроамида подчиняется нормальному распределению с достаточно широкой полидисперсностью (см. рис. 2.1), по другим [184—187]—это распределение является более узким. [c.68] Молекулярно-массовое распределение поликапроамида, полученного в результате анионной полимеризации, было изучено методом скоростной седиментации в ультрацентрифуге [166]. В результате этих исследований было показано, что равновесное распределение поликапроамида по молекулярной массе соответствует теоретическому распределению Флори и отношение среднемассовой молекулярной массы к среднечисловой равно 2,05. Экспериментальная кривая молекулярномассового распределения полидодеканамида, расфракционированного на 50 фракций, также соответствует теоретической кривой [188]. По-видимому, теоретическое распределение по Флори — Шульцу справедливо и для поликапроамида. Противоречивость имеющихся в литературе данных по молекулярно-массовому распределению полиамидов обусловлена несовершенством методик фракционирования в связи со значительными трудностями четкого разделения полиамидов на узкие фракции при осаждении этих кристаллических полимеров из раствора. Используя метод фракционирования полиамидов путем распределения полимера между двумя жидкими фазами в смеси фенол — вода или крезол — бензин, удается получить большое число фракций полиамида— до 30—60. Разумеется [180], чем меньше число фракций полимера получено в результате фракционирования, тем сильнее отличается дифференциальная кривая молекулярно-массового распределения полиамида от нормального распределения по Флори — Шульцу. [c.68] Как показали исследования [185], чем выше средняя степень полимеризации поликапроамида, тем меньше однородность по молекулярной массе и тем больше кривая распределения приближается к кривой Гаусса. По Флори, причиной этого является рост вязкости реакционной среды, затрудняющий рост макромолекул и увеличивающий вероятность обрыва цепей. [c.68] Вернуться к основной статье