ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Очерк жизни и деятельности И. И. Черняева из "Закономерность трансвлияния И И Черняева" Илья Ильич Черняев родился 21 января 1893 г. в селе Спасском, недалеко от Вологды. В 1911 г. он окончил в Вологде гимназию с золотой медалью. В этом же году 18-летний Черняев поступил на физико-математический факультет Петербургского университета. Во главе кафедры неорганической химии Петербургского университета в это время стоял крупный ученый, профессор Л. А. Чугаев. Будучи замечательным лектором, Чугаев так искусно вплетал в свои лекции все новейшие достижения науки, что его всегда содержательные и интересные выступления привлекали массу студенческой молодежи. Один из учеников Чугаева так характеризовал впечатление о профессоре Эту страстную любовь к науке, эту святую веру в нее чувствовала молодежь его вдохновение и живое слово западало ей глубоко в душу молва о нем распространялась с быстротой молнии, и целые вереницы жаждухцих знания стали стекаться в лабораторию к нему, к живому источнику знания [1, стр. 28]. [c.10] Уже с первого курса И. И. Черняев под влиянием блестящих и увлекательных лекций Л. А. Чугаева, а также знакомства с тематикой его научных работ, посвященных комплексным соединениям, решил избрать эту область химии в качестве основного своего научного направления. Закончив в 1915 г. физико-математический факультет университета по отделению химии, Черняев был оставлен для работы в лаборатории Чугаева. [c.10] Уже к этому времени Л. А. Чугаев создал при Университете большую школу химиков-неоргаников. Среди молодых людей, работавших в лаборатории Чугаева, были незаурядные сотрудники, которые впоследствии стали крупными учеными. Это прежде всего В. Г. Хлопин, Н. К. Пшеницын, Э. X. Фрицман, В. В. Лебединский, А. А. Гринберг, М. С. Сканави-Григорьева, В. В. Хо-рунженков, С. Е. Красиков и др. [c.10] Среди одаренной пытливой молодежи, окружавшей Чугаева, Черняев выделялся своими способностями и был его любимым учеником. Он пользовался большим авторитетом среди товарищей, и они в шутку называли Черняева изотопом Чугаева . [c.10] В 1915 г. вышли из печати четыре работы И. И. Черняева о гидроксиламиновых соединениях и об аквосолях двухвалентной платины, выполненные под руководством Л. А. Члггаева. [c.11] В этих соединениях заслуживал внимания тот факт, что химические функции координированного гидроксиламина весьма близки к функциям координированного аммиака. Вместе с этим присутствие гидроксиламина накладывало и свою собственную, притом довольно резкую, печать на некоторые свойства образуемых ими комплексов. В этих работах особенное внимание было заострено на тех реакциях взаимного перехода отдельных комплексов друг в друга, которые могли служить для определения химического строения каждого из рассматриваемых соединений. Эти первые работы Черняева явились началом его дальнейших плодотворных изысканий по комплексным соединениям двух- и четырехвалентной платины. [c.11] Уже в середине XIX столетия в России добывалось значительное количество сырой платины, и лишь около 10—13% ее подвергалось переработке в пределах России (в основном на двух заводах, работавших в Петербурге до самой революции — Тенте-левском заводе и заводе английской фирмы Джонсон Маттей и К°). Большая часть продукции этих заводов сбывалась в Германию, а способы аффинажа за границей тщательно засекречивались. [c.12] Одной из задач, вставших перед молодой Советской Республикой в 1917 г., было сохранение и рациональное использование национальных богатств страны. Толчком к расширению исследований в области изучения и применения платиновых металлов послужили запросы новой техники (особенно электротехники, авиации и т. д.). Поэтому перед платиновым отделом КЕПС была поставлена задача — изучить месторождения русской платины и ее спзгтников, наметить пути к широкому их исследованию и создать аффинажную промышленность. [c.12] Черняев с большим энтузиазмом включился в работы института. Наряду с чисто научными исследованиями, он за короткий период разработал пять методов по усовершенствованию аффинажа. Совместно с С. Е. Красиковым И. И. Черняев разработал метод получения металлического осмия из осмиевой кислоты, метод получения осмия высокой чистоты, метод получения чистого рутения, метод получения чистой платины, а также метод развески осмиевой кислоты. Некоторые из этих методов яв.чяются оригинальными научными работами и прочно вошли в практику аффинажа. [c.12] Вернера. Они дали возможность высказать И. И. Черняеву в 1925 г. предположение о том, что химическая активность любого координированного лиганда зависит главным образом от группы, стоящей по отношению к нему в /п/ якс-положении. Это предположение было первоначальной формулировкой принципа, или закономерности, трансвлияния. [c.13] Дальнейшие работы И. И. Черняева и его сотрудников показали, что закономерность трансвлияния распространяется не только на платиновые комплексы, а имеет гораздо более общее значение. Черняевым в 1927 г. был дан ряд трансвлияния лигандов, который позже был значительно расширен его сотрудниками и учениками. Было установлено [3], что большим лабилизирующим действием, или трансв.тиянием, обладают и некоторые нейтральные молекулы, как, например, окись углерода и окись азота, фосфины, этилен, ацетилен и др. Использование ряда трансвлияния как руководящего начала в направленном синтезе дало возможность получить большое число соединений платины с различными кислотными и нейтральными лигандами. [c.13] Черняев [4], широко используя принцип трансвлияния, убедительно доказал, что ход процесса восстановления четырехвалентной платины в двухвалентную предполагает потерю двух групп одной и той же координаты. [c.14] Очень важны работы И. И. Черняева по исследованию зеркальной изомерии комплексов четырехвалентной платины 5—7]. [c.14] В рядах оптически активных соединений исследовалось влияние природы внутрисферных лигандов, геометрической конфигурации комплексов и других факторов на их оптическую активность. Расщепление на зеркальные изомеры соединений, дисси-метрическая конфигурация которых следовала из принципа трансвлияния, дало полное доказательство справедливости этого принципа [5]. [c.14] Закономерность трансвлияния явилась выдающимся открытием в химии комплексных соединений. Она четко обозначила дальнейшие пути исследований в этой области. [c.14] Учеными были предприняты многочисленные попытки дать теоретическое объяснение закономерности трансвлияния. Окончательная и полная интерпретация этого явления, как и вообще взаимного влияния атомов, остается проблемой настоящего времени. [c.14] Черняев рассматривал закономерность трансвлияния как частный случай учения А. М. Бутлерова и В. В. Марков-никова о взаимном влиянии атомов в молекуле. [c.14] НИИ координаты X——N09. В настоящее время это объясняется малым трансвлиянием нитрогруппы в комплексах нла-тины(1У). [c.15] В 1930-х годах И. И. Черняев предположил, что координата N02——N02 может возникнуть при окислении комплексов платины(П) азотной кислотой, если образующаяся сначала N0—Р1 —NOя-кoopдинaтa затем в процессе изомеризации переходит в N02—Р1 —N02 18]. [c.15] В начале 1960-х годов И. И. Черняев [9] подтвердил правильность предположения об образовании промежуточных нитрозонитратных соединений. Путем реакций внутрисферного замещения нитратогруппы на координате N0—Р1 —N03 был получен ряд интересных по составу и свойствам нитрозосоединений, которые долгое время не удавалось синтезировать. На этих соединениях было доказано, что нитрозогруппа в них обладает значительным трансвлиянием. [c.15] Вернуться к основной статье