ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Координационная теория и взгляды А. Вернера на взаимное влияние атомов из "Закономерность трансвлияния И И Черняева" В 1891 г. была опубликована большая статья А. Вернера, в которой был развит новый взгляд на некоторые вопросы теории сродства и атомности. Вернер выступил с критикой понятия о единицах сродства, а именно против представлений об определенной направленности единиц сродства в общепринятой теории атомности. Сродство есть сила притяжения, действующая от центра атома равномерно ко всем частям его шарообразной поверхности ,— писал он [30]. По мнению Вернера, четыре заместителя при атоме углерода должны группироваться так, чтобы обмен сродством между ними и углеродным атомом был максимальным, сть сродства, которую Вернер изобразил как участок на шарообразной поверхности, отрезаемой большим или меньшим кругом, должна потребляться на образование химической связи. Стабильное положение четырех заместителей достигается только при максимальном соприкосновении их связевых поверхностей (Вшс1еГ-1ас11е) на сфере углеродного атома, но без перекрывания сфер. Так, если все четыре атома одной природы — они расположены в углах правильного тетраэдра, если различной природы — в углах неправильного тетраэдра, в котором связевые поверхности неодинаковы. Различие в связевых поверхностях служит, по мнению Вернера, причиной изменчивости простых связей, образуемых углеродными атомами. [c.27] Эти же представления лежат в основе взглядов Вернера на взаимное влияние атомов. Для интерпретации этого вопроса Вернер по-своему истолковал старую идею об изменении качества единиц сродства, которой придерживались химики еще в середине XIX столетия. Вернер по существу видоизменил замечание, высказанное в 1862 г. А. М. Бутлеровым Говоря о различии единиц сродства, нельзя не указать на то влияние, которое оказывает на свойство одних единиц сродства натура паев, связывающих другие единицы, и необходимо даже прибавить, что различие, может быть, условливается этим влиянием (21, стр. 75]. [c.27] изложенные А. Вернером в 1891 г., оказались весьма плодотворными в неорганической химии, в частности в области комплексных соединений. [c.27] Это предсказание блестяще подтвердилось на комплексных соединениях кобальта(1П), хрома П1), платины (IV). [c.28] Ко времени разработки координационной теории были известны многочисленные примеры наличия двух изомерных форм типа Р1Л2Х,, где А — амины, X — галогенидный ион. На этом основании Вернер пришел к заключению, что комплексные соединения платины(П) построейы по типу квадрата с центральным атомом, находящимся в середине плоскости. [c.29] Таким образом, одним из главных достижений Вернера было то, что, создав координационную теорию, он ввел стерео химические представления в неорганическую химию, вообще, и в химию комплексных соединений, в частности. Триумфом координационной теории следует считать предсказание и экспериментальное доказательство оптической изомерии для определенного типа комплексных соединений. [c.29] Если А. М. Бутлеров разрабатывал параллельно теорию химического строения и учение о взаимном влиянии атомов, то в работах А. Вернера идея о взаимном влиянии лигандов по существу не получила большого развития. И. И. Черняев полагал, что Вернер, стремясь ярче отметить классифицирующую силу своей теории, попросту отбросил факты, указывающие на более тонкое строение внутренней сферы [32, стр. 40]. По мнению Черняева, причиной того, что Вернер не занимался разработкой этого нопроса, была борьба его с Иергенсеном, защищавшим свою теорию, предполагающую более тонкую структуру внутренней сферы [32]. Действительно, было трудно решить без дополнительных допущений вопросы о различной реакционной способности и взаимного влияния атомов, сравнительно удачно объясняемые цепной теорией , поддерживаемой Иергенсеном. [c.29] Следует, однако, оговорить, что А. Вернер вполне отчетливо понимал, что наиболее трудные для координационной теории вопросы о реакционной способности (в частности, различие в электропроводности в рядах аммиачных соединений кобальта и платины, причина существования неравноценных в химическом поведении молекул аммиака и др.) не могут быть решены без учета взаимного влияния атомов и групп, входящих в состав комплексного соединения. [c.30] СО стороны некоторых видных ученых. Критике подвергались не только отдельные положения теории, как, например, распределение химического сродства в комплексной молекуле [37], координационное число [38], но и отвергалась ее правомерность как теории. [c.31] Челинцев на Первом Менделеевском съезде по общей и прикладной химии (1907) утверждал, что теория Вернера не заслуживает внимания потому, что она такого же порядка, что и фдогистическая гипотеза [39, стр. 286]. Такой же точки зрения придерживался шведский химик П. Класон [40, стр. 1349]. Столь откровенное непризнание и даже неприязнь к координационной теории вынуждает А. Вернера приступить к изз ению изомерии и стереоизомерии в комплексных соединениях, предсказанных его теорией. Как известно, предсказание и открытие в 1913 г. Вернером оптической активности комплексных соединений произвело на современников сильное впечатление и способствовало завоеванию координационной теорией всеобщего признания. [c.31] Вернуться к основной статье