ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Представления Л. А. Чугаева о взаимном влиянии атомов из "Закономерность трансвлияния И И Черняева" Чугаев начал свою научную деятельность в области органической химии. Если в трудах А. Вернера вопрос взаимного влияния атомов носил отрывочный, эпизодический характер, то этого нельзя сказать о трудах Л. А. Чугаева. Возможно, в данном случае нашло свое отражение различное отношение этих ученых к теории химического строения, важнейшим следствием которой явилось учение о взаимном влиянии атомов. Вернер, как известно, предложил качественно новое рассмотрение представления о сродстве и тем самым фактически отказался от теории химического строения и ее основных принципов. Первая же работа Чугаева [41] показала, насколько глубоко он воспринял воззрения А. М. Бутлерова и В. В. Марковникова. Чугаев был целеустремленным приверженцем теории химического строения и учения о взаимном влиянии атомов в молекулах. [c.31] Марковникову, характер элементов в соединениях обусловливается не только элементами, связанными с ними непосредственно, но и также теми, которые удерживаются с ними в одной химической системе только посредством какого-либо многоатомного элемента [23,стр. 203]. Эта мысль привела в свое время ]У1арков-никова к формулировке правила затухания взаимного влияния атомов вдоль цепи взаимодействия Чем длиннее цепь, образующая соединение, тем слабее становится взаимное влияние ее членов, зависящее от того, насколько они удалены друг от друга [23, стр. 140]. [c.32] В 1903 г., параллельно с работами в органической химии, Л. А. Чугаев приступил к изучению комплексных соединений. Изучение комплексных соединений заслуживает большого интереса,— писал он,— ибо в этих соединениях минеральная химия как бы сближается с химией органической [42, стр. 485]. [c.32] В начале XX столетия теория А. Вернера еще не была общепризнанной. Именно в это время Л. А. Чугаев первым среди русских химиков по достоинству оценил значимость координационной теории в неорганической химии и стал ее горячим приверженцем. Чугаев внимательно следил за развитием координационной теории. Он ясно понимал остроту не решенных Вернером вопросов тонкого химизма внутренней сферы. Однако, в отличие от Вернера, Чугаев считал, что как в органической, так и в неорганической химии избирательность химического сродства и, следовательно, многие специфические свойства взаимодействующих атомов и групп определяются не только их внутренней природой, но и их взаимным влиянием. Систематическое иззгчение законов реагирования, генетических связей и соотношений в комплексных соединениях — вот путь, ведущий к полному подтверждению координационной теории. [c.32] Чугаев стал основателем нового направления в координационной химии, выражающегося в тесном слиянии положений теории химического строения, в частности положения о взаимном влиянии атомов в молекуле, с теориэй Вернера. В этом направлении бьши начаты первые работы Чугаева и его сотрудников. [c.32] Тремя годами позже Л. А. Чугаев и С. И. Ильин [44] обнаружили чрезвычайно интересную и показательную способность ненасьщенных молекул дисульфидов и полисульфидов к прочной координации с платиной(П). Отметив сильную координационную цепкость непредельных тиоэфиров, авторы высказали предположение, что она обусловлена наличием двойной этиленовой связи в молекуле лиганда. В 1937 г. эта точка зрения была подтверждена работами И. И. Черняева и А. Д. Гельман [45], в которых была установлена взаимосвязь координацнонной цепкости с закономерностью трансвлияния. [c.33] Различное поведение комн.тексных соединений в реакциях замещения, восстановления, разложения и других реакциях указывало на существование какого-то особого механизма, управляющего направленностью внутрисферных реакций. Несомненно, что Л. А. Чугаева интересовали причины определенной направленности реакций во внутренней сфере комплекса. Поиск их позволил Чугаеву высказать некоторые положения, которые предвосхитили открытие и объяснение закономерности трансвлияния. [c.33] Расчет, в противоположность экспериментальным данным, показал, что силы расталкивания в г/ис-изомере должны быть в 2 раза больше, чем в пг акс-изомере, так как в т/)ймс-положении отрицательные группы находятся на расстоянии, в 2 раз большем, чем в 1 ис-соединении. Ограниченность электростатических представлений, показанная И. Ш. Черняевым, вероятно, была осознана и Чугаевым, когда он заключил, что эти превращения, во всяком случае, не могут считаться выясненными во всех деталях. Поэтому для установления закономерностей взаимного влияния атомов и молекул Чугаев к началу 1920-х годов, увеличив круг исследуемых соединений, ставит задачу накопления и систематизации более значите.льного числа опытных данных, характеризующих подобные превращения. [c.35] В этой работе Л. А. Чугаева наиболее отчетливо прослеживается мысль о наличии какой-то взаимозависимости лигандов, расположенных в транс-положении друг к другу. Однако четко сформулировать такую зависимость Чугаеву не удалось. [c.36] Всего лишь через три года после смерти Л. А. Чугаева, И. И. Черняев, продолжая начатые с ним работы по гидроксиламиновым соединениям платины, сумел четко сформулировать закономерность трансвлияння [51]. [c.36] Чугаев, таким образом, является не только первым русским ученым, признавшим координационную теорию, но и создателем нового направления в координационной химии. Чугаев в начале 1920-х годов был единственным ученым в мире, наиболее близко подошедшим к решению проблемы взаимного влияния атомов и групп в комплексных соединениях. [c.36] Вернуться к основной статье