ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Открытие Пейроне изомерии комплексных соединений платины(П) из "Закономерность трансвлияния И И Черняева" В 1828 г. Г. Магнус в Берлине впервые получил аммиакат платииы(П) 152]. Он действовал на горячий раствор хлористой платины в соляной кислоте аммиаком и выделил ярко-зеленое игольчатое вещество, которое теперь широко известно как соль Магнуса [Р1(КНз)4] IPt l4). В то время было трудно предугадать последствия этого открытия. Сейчас же можно сказать, что если бы профессор Магнус не сделал бы в химии ничего больше, то и в этом случае его имя навсегда вошло бы в историю этой науки. [c.37] Рейзе [55] из азотнокислой соли Pt(NH3)4 l.,(N03)2 получил другие соли общей формулы Pt NH3)4 l2X2- Ou показал, что соль Магнуса реагирует с аммиаком, образуя соль Pt(NH3)4 l2, которая может служить исходным соединением для получения основания Р1(КНз)4(0Н)з и большого ряда солей общей формулы Р1(КНз)4Х2. Рейзе установил также, что при окислении азотной кислотой или хлором солей Pt(NH3)4 l2 могут быть получены соединения того же состава, что и соли, полученные Гро. На основании этого Рейзе рассматривал свои данные как подтверждение теории составных радикалов. [c.37] Согласно рентгеноструктурным исследованиям, вьшолненным значительно позже, хлористая платина в твердом состоянии находится в виде гексамера Ptg lia. В этом кластере шесть ионов платины образуют октаэдр, кроме того, между собой они связаны еще хлоридными мостиками. В результате такого построения каждый ион платины находится в центре квадрата, образуемого четырьмя мостиковыми хлоридными ионами [57. Таким образом, взаимодействие хлористой платины и аммиака является чрезвычайно сложным процессом для выявления правил реакций замещения. Процессы замещения в плоскоквадратном комплексе хло-роплатинитного типа дают гораздо больше информации о последовательности замещения лигандов. [c.38] Далее Пейроне пишет Такой раствор (хлористой платины) я смешивал на холоду с большим избытком аммиака. Осадок, который выделился через несколько минут, оказался смесью двух веществ. Соль Магнуса, как известно, не растворяется в соляной кислоте, поэтому для ее отделения я нагрел смесь до кипения с НС1 и отфи.чьтровал. Сразу же на холодных стенках сосуда из фильтрата стал выпадать желтый порошок, который оказался мелкими ветвистыми кристаллами [56]. [c.38] Таким способом впервые был получен комплекс цис-[Р1 КНз)2С12], который позднее стали называть хлоридом Пейроне. В этой же работе Пейроне описывает и более совершенный способ синтеза своего комплекса Хлористую платину, полученную путем кальцинации хлорида при t 250° С, растворяют в соляной кислоте, нейтрализуют раствор карбонатом аммония, нагревают до кипения и снопа добавляют большой избыток карбоната аммония. Исходный гранатово-красный раствор все больше обесцвечивается и доходит до соломенно-желтой окраски. Через некоторое время начинает выпадать вещество грязно-зеленого цвета. В этот момент следует быстро отфильтровать раствор, и из фильтрата сразу выделяется желтое вещество [56]. [c.38] Таким образом, по этой прописи синтез проводится исходя из хлороплатинитного иона. Замечательно то, что в данной работе Пейроне получил и второй изомер [Р1(КНз)2С12). Он пишет ...выделение аммиака при нагревании белой соли заставило меня попытаться получить желтое вещество из белого нагреванием. Нагревание проводилось на масляной бане. [c.39] Более детально вопросы изомерии аммиакатов платины(П) были рассмотрены П. Т. Клеве [61, 62]. [c.39] Вернуться к основной статье