ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Качественный и количественный анализ углеводородных смесей из "Основные параметры спектров комбинационного рассеяния углеводородов" Материалы, собранные в настоящей книге, могут быть использованы для проведения как качественного, так и количественного анализа углеводородных смесей, содержащих углеводороды, параметры спектров комбинационного рассеяния которых изучены. [c.77] Изложенное в предыдущих главах показывает, что при правильных условиях измерения частот и интенсивпостей линий с соблюдением всех необходимых мер предосторожностей мы получаем значения, однозначно характеризующие снектр комбинационного рассеяния исследуемого вещества. На этой однозначности основана возможность проведения качественного и количественного спектрального анализа молекулярного состава при помощи табличных данных, приводимых в настоящей книге. Как уже было указано в главе I, возможность опираться на табличные данные делает предлагаемый метод вполне перспективным, освобождая исследователей от необходимости располагать набором редчайших углеводородов, что являлось бы соверщенпо нереальным требованием. [c.77] По отношению к углеводородам, исследованным нами непосредственно, указанная однозначность осуществляется полностью. По отношению к углеводородам, данные о которых заимствованы из литературы, это удается в меньшей стенени, так как в этих данных отсутствует такой важный параметр, как ширина линий. Мы постарались по возможности обойти это затруднение, введя несколько обходным путем необходимые коррекции (см. главу VI). Несмотря на некоторую неудовлетворительность этого приема, мы можем тем не менее считать, что настоящая книга дает в распоряжение исследователя нужные данные примерно для 280 индивидуальных углеводородов, которые делают возможным выполнение детального количественного и качественного анализов весьма разнообразных органических смесей, имеющих важное практическое значение. Сюда относятся прежде всего анализы индивидуального состава легких нефтяных фракций, составляющих бензиновую часть нефти, а также решение, хотя и не столь полное, многих аналитических проблем, относящихся к более высококинящим смесям. [c.77] Конечно, не следует забывать, что любое фракционирующее устройство не является соверщепным и во фракции могут в большей или меньшей степени содержаться вещества, температуры кипения которых отличаются на несколько градусов от температур выкипания фракции. Кроме того, иногда надо считаться с возможностью образования азеотропных смесей. Все это, равно как и некоторые химические соображения о возможности нахождения тех или иных углеводородов в изучаемой смеси, следует принимать во внимание при проведении анализа. [c.78] Само собой разумеется, что выполнение анализа тем проще и надежнее, чем проще состав исследуемой фракции. Поэтому соответствующая физикохимическая подготовка, включающая в себя и разгонку на колонке хорошего качества, является важнейшим предварительным условием проведения анализа. Такая подготовка еще в большей степени необходима при проведении количественного анализа, основанного на сопоставлении интенсивности линий изучаемой смеси углеводородов с интенсивностью соответствующих линий индивидуальных углеводородов. Как при фотографическом, так и при фотоэлектрическом методе определения интенсивности линий должны быть приняты во внимание указанные в главе П1 меры предосторожности, относящиеся к правильной методике отыскания интенсивностей и к правильному выбору параметров установки, позволяющему использовать приведенные здесь табличные данные. [c.78] Возможность установления количественного содержания некоторого компонента по относительной интенсивности его линии (конечно, также но нескольким линиям — не менее двух-трех) основана на простой пропорциональности между интенсивностью измеряемой липии и концентрацией соответствующего компонента, причем коэффициентом пропорциональности являются табличные данные, собранные в настояще книге. Так как эти данные относятся к единице объема изученных веществ, то и получаемые концентрации являются объемными. Для перехода к молекулярным концентрациям необходимо применение пересчетных коэффициентов, определяющихся через плотность и молекулярный вес индивидуальных веществ эти параметры для удобства также собраны в настоящей книге. Указанная пропорциональность между интенсивностью и концентрацией характерна для смесей, в которых межмолекулярные взаимодействия настолько слабы, что не вызывают измеримых изменений в частоте, относительной интенсивности и ширине линий. Как показывают проведенные нами исследования [24] (см. также [41] и [80]), для углеводородов эта пропорциональность соблюдается, так что спектры углеводородных смесей характеризуются с достаточной точностью свойством аддитивности. Измеримые отступления от аддитивности наблюдаются в случае наличия дипольных взаимодействий и особенно при наличии водородной связи, резко проявляющейся в смесях, компоненты которых содержат радикал ОН или NH . При анализе подобных смесей необходимо подвергнуть специальному изучению вопрос об аддитивности спектров. [c.78] Наиболее прост и надежен количественный анализ в тех случаях, когда исследуемая линия достаточно изолирована, т. е. когда на нее не налагаются линии других компонентов. В некоторых случаях, однако, возможен анализ и при перекрывающихся линиях. [c.78] Конкретные схемы подготовки вещества к анализу, равно как и схемы проведения качественного и количествепиого анализа, могут быть разнообразны, но всегда должны удовлетворять принципам, изложенным в настоящей книге. Разработанные детальные схемы всех операций и контрольных расчетов, которые авторы могли бы рекомендовать, содержатся в специальном Руководстве по применению комбинированного метода онре-деления индивидуального состава нефтепродуктов [42], представляющем собой результат совместной работы Физического института имени П. Н. Лебедева Академии наук СССР, Института органической химии Академии наук СССР и комиссии по спектроскопии АН СССР. К этому Руководству , подготовленному к печати, и следует обратиться для получения детальных указаний по проведению анализа. [c.79] Вернуться к основной статье