ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Влиянии вязкости растворителя. Температурный иффект. Постоянство поляризации дли всех частот излучения. Мнимая вязкость коллоидных растворов Зависимость поляризации люминесценции от концентрации люминесцентного вещества. Влияние длины волны возбуждающего света Теория поляризованной люминесценции из "Фотолюминесценция жидких и твердых веществ" Описанными в этой работе опытами С. И. Вавилова и автора были установлены следующие свойства поляризованной люминесценции. [c.117] Эти положения позднее были подтверждены и развиты были обнаружены новые явления. Приводим некоторые результаты дальнейших работ. [c.117] Постоянство степени поляризации для всех участков спектра люминесценции было подробно исследовано С. И. Вавиловым [70] результаты его измерений приводятся в таблице 9. [c.119] Если деполяризация свечения, наблюдающаяся при понижении вязкости растворителя, обусловлена изменением скорости вращения излучателя И среде, а концентрационная деполяризация обусловлена взаимодействием молекул люминесцентного вещества, то измене ние поляризации с частотой возбуждающего света, несомненно, связано со свойствами самого излучателя. Это вытекает 113 того, что изменение частоты возбуждающего света изменяет и предельные значения поляризации, которые соответствуют неподвижным молекулам. [c.122] Зависимость предельной поляризации люминесценции красителей от длины волны возбуждающего света (возбуждение естественным светом наблюдение в направлении, псрпеидикулярном к лучам возбуждающего света). [c.123] На рис. 51 приводятся поляризационные кривые для растворов четырёх красителей из цитированной работы С. И. Вавилова. В более поздних работах П. П. Феофилова, Б. Я. Свешникова [518, 520] и других описанные свойства люминесценции были тщательно изучены и связаны со структурой излучателей. На этих работах мы остановимся июне (см. 45, стр. 272). [c.123] Перечисленные учитываемые теорией движения виртуальных диполей, заменяющих при теоретическом рассмотрении вопроса молекулу люминесцентного вещества, н разных случаях могут иметь неодинаковый физический смысл. Следует различать внутримолекулярные движения, имеющие место не только в подвижных, но и в пространственно закреплённых молекулах (нанример, в люминесцентных молекулах, находящихся в твёрдых растворах, или закреплённых в кристаллических решётках молекулярного типа), от движения молекулы в целом внутри среды. [c.124] Внутримолекулярные движения определяются, прежде всего, структурой молекулы и внутримолекулярными силами. Следует также иметь в виду возможное несовпадение поглощающего и излучающего диполей и повороты поглотившего диполя после момента ноглощения. Так как влияние этих факторов остаётся и в случае закреплённых молекул, например у молекул, находящихся в бесконечно вязких растворителях, то они являются факторами, определяющими величину предельной поляризации свечения. Поэтому изучение предельной поляризации даёт представление об относительном расположении поглощающего и излучающего диполей в молекуле, о внутримолекулярных силах и о внутримолекулярных движениях. [c.124] Кроме движений внутри молекулы, виртуальный вибратор может, однако, вращаться и вместе со всей молекулой в среде—растворителе. Эти вращения также очень сильно действуют на стеиень поляризации. У г о. л поворота люминесцентной молекулы за время возбуждённого состояния в растворителе определяется, с одной стороны, температурой и вязкостью растворителя, с другой—м о л е к у л я р и ы м объёмом и длительностью в о 3 б у ж д ё н и о 1 о состояния люминесцентного вещества. Теория, развитая автором [299], дала возмоншость путём применения законов броуновского вращательного дззижения определять из поляризационных даиных длительности возбуждённых состояний люминесцентных молекул. Вскоре подобную н е теорию развил Ф. Перрен [395], получивший близкие результаты. [c.124] Перрен и А. Яблонский [588] рассмотрели также случай полуапизо-тропного излучателя. Как было показано автором [308], все исследованные случаи поляризованной люминесценции удовлетворительно описываются с помощью модели линейного осциллятора, а потому усложнение модели осциллятора в данное время излишне. [c.124] Ниже излагается теория поляризованной люминесценции соответственно с цитированными работами автора [299 и 308]. [c.124] Значение поляризационных измерений для определения характера вязкости растворителя достаточно подробно освещено в предыдущем параграфе. [c.124] Индексы у Р дают направление наблюдения, индексы у J—направление колебаний в световых потоках. Для определения Р находим Jg и Jj. [c.126] Эта величина пропорциональна плотности излучающих диполей, имеющих направление оси 01. [c.126] Для частного случая 1 = 0 имеем Ру = 0,5. Этот частный случай был рассмотрен в 12. [c.127] Формула (2.15) применима для расчёта поляризации люминесценции 1) неподвижных молекул, поглощающий и излучающий диполи которых образуют угол д, и 2) молекул, обладающих совпадающими диполями но-глощения и излучения и поворачивающихся за время возбуждённого состояния на угол . [c.127] Для выяснения физического смысла рассматриваемых здесь и нин е нутационных движений заметим, что отдельные части сложной молекулы находятся в непрерывных колебаниях, изменяющих их взаимное расположение.. Соответственно этому изменяются и осцилляции электрических зарядов в молекуле, что и учитывается в первом приближении рассмотрением различных нутационных движений. [c.128] Вернуться к основной статье