ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Синтез ртутноорганических соединений взаимодействием карбида алюминия с сулемой из "Синтетические методы в области металлоорганических соединений ртути" Получение хлористой метилртути H,Hg l. В раствор 25 г сулемы в 130 г 10% НС1 при сильном встряхивании маленькими порциями вносят 15 г карбида алюминия. Сильное разогревание. Вскоре выделяются листочки хлористой метилртути. Поддерживают температуру 90°. Хлористую метилртуть отгоняют с водяным паром. Выход 30%, т. пл. 170°. [c.26] Бэлее жесткие условия требуются для меркурирования кислот, кетонов и альдегидов. Внедрение ртути происходит здесь, разумеется, в а-положение, но редко дело ограничивается вступлением в молекулу одного ее атома, причем одновременно с вступлением ртути часто наступают функциональные изменения (карбонила), примеры которых видны из дальнейшего изложения. Гомологический ряд алкилртутных солей, очевидно, не может быть получен посредством меркурирования. [c.27] Все это очень ограничивает возможности метода в жирном ряду. Наоборот, все ароматические соединения, в том числе и ароматические гетероциклы (фуран, тиофен, пиррол, пиридин и т. п.), а также их бензодериваты с большей или меньшей легкостью при нагревании, а иногда и при комнатной температуре взаимодействуют с меркурирующими агентами, образуя арилртутные соли. Ароматическое ядро, активированное по отношению к обычным реакциям замещения (нитрации, сульфированию), активно и кмеркурированию, т. е. среди производных бензола наиболее легко (уже в водных растворах при комнатной температуре) меркурируются амины, далее идут фенолы. Одноатомные фенолы обычно меркурируют при повышенной температуре. Меркурирование резорцина и флороглюцина течет так легко, что только для первого удается ограничить вступление ртути стадией мономеркурированного продукта, причем реакция идет на холоду в водном растворе. [c.27] Об образовании ртутных производных нитробензила и нитробензилидена при кипячении нитротолуола в щелочном растворе с окисью ртути см. при меркурировании ароматических углеводородов. [c.31] Растворяют бб г (0.486 грамм-эквивалентов) хлорной ртути в растворе 163 г (0.61 г-экв) иодистого калия в 163 см воды и прибавляют 125 см 10% раствора едкого натра (0.31 г-экв). [c.31] В прозрачный раствор 8 г RHgHal-в 800 см 10% водного раствора КОН, помещенный в закрытом сосуде, пропускают ацетилен. Раствор тотчас мутнеет и выпадает белый осадок. Газ пропускают, время от времени встряхивая сосуд до тех пор, пока раствор больше не будет поглощать ацетилена. Осадок отсасывают, промывают водой и 70% спиртом и перекристаллизовывают из подходящего растворителя, например ацетона, бензола, пиридина, метилового и этилового спирта, СС1 . [c.32] по так же получается бромид. Т. пл. 127. [c.32] К раствору 1.5 г малоновой кислоты в 8 см воды приливают 40 см раствора сернокислой ртути (содержащего 3 атома ртути на 1 моль малоновой кислоты), слегка нагревают выделяется белый мелкокристаллический осадок, который отсасывают, промывают водой и спиртом. Выход 6.5 г. [c.33] В молекулы нитропроизводных углеводородов ртуть вступает с большим трудом, чем в молекулы самих углеводородов. Нитробензол меркурируют при нагревании с уксуснокислой ртутью без растворителя до 150°/ при этом образуется, главным образом, о-изол1ер, небольшое количество /7-меркурирован-ного продукта и до 40% / -производного. Нитротолуолы меркурируются в зависимости от условий в ядро или в боковую цепь при кипячении в щелочном растворе с окисью ртути получаются производные нитробензила и нитробензилидена% при нагревании до 140—150° нитротолуолов с уксуснокислой ртутью без растворителя образуются меркурированные в ядро соединения. [c.35] Меркурирование бензола в ледяной уксусной кислоте при 100°. Раствор 50 г уксуснокислой ртути в 50 см ледяной уксусной кислоты в толстостенной склянке (бутылка из-под шампанского) смешивают с 100 см свободного от тиофена бензола. При этом уксуснокислая ртуть опять выпадает. Закрытую склянку в течение 5 час. нагревают на кипящей водяной бане. По охлаждении отфильтровывают от нерастворившегося осадка, промывают его многократно бензолом и по испарении фильтрата получают уксуснокислую фенилртуть. Если хотят получить хлорид, то после от-1 онки большей части бензола фильтрат обрабатывают спиртовым раствором хлористого кальция, осадок отфильтровывают, сушат и промывают горячей водой. Хлористая фенилртуть кристаллизуется из спирта. Т. пл. 252° . [c.35] Мерку ри рование нафталина. В 60 г расплавленного нафталина вносят 30 г уксуснокислой ртути, и смесь, хорошо перемешивая и разбивая образующиеся комья, нагревают на масляной бане при 120° до тех пор, пока она не станет прозрачной (ок. 20 мин.). Отгоняют избыток нафталина с водяным паром. Остаток сушат, извлекают лигроином, с т. кип. 100—120°. Выкристаллизовавшаяся уксуснокислая а-нафтилртуть очищается многократной повторной кристаллизацией из лигроина и спирта. Т пл. 154°. Меркурированный в а-положение нафталин легче изолировать в виде хлорида. Дли этого реакционную смесь перед перегонкой с паром обрабатывают раствором поваренной соли, отгоняют нафталин, сушат остаток, экстрагируют эфиром для окончательного освобождения от нафталина и кристаллизуют из двадцатикратного количества амилового спирта. Кипящий раствор медленно на водяной бане охлаждают до 80°, выделяющиеся при этом в виде порошка полимеркури-рованные соединения быстро отсасывают. Остаток, выделившийся при полном охлаждении фильтрата, извлекают холодным хлороформом и кристаллизуют из бензола. Т. пл. хлористой а-нафтилртути 189°. [c.36] Получение хлористой 4-ф л у о р и л р т у т и. Раствор 83 г флуорена и 159 г уксуснокислой ртути в 250 см ледяной уксусной кислоты кипятят в течение 20 час. Через 14 час. начинает выделяться осадок. Раствор фильтруют горячим и при перемешивании прибавляют к нему 250 см насыщенного спиртового раствора хлористого кальция. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают попеременно ледяной уксусной кислотой и горячим бензолом и под конец водой. Высушенный на воздухе, окрашенный в розовый цвет осадок представляет собой хлористую 4-флуорилртуть. Выход 40 г, 63% теоретического, считая на флуорен. Т. пл. 235—240° с пожелтением от 165°. [c.36] Вернуться к основной статье